【題目】氮氧化合物是目前造成大氣污染的主要?dú)怏w,而汽車尾氣中就含有NO 等多種污染氣體。汽車尾氣里含有的NO氣體是由于內(nèi)燃機(jī)燃燒的高溫引起氮?dú)夂脱鯕夥磻?yīng)所致。請(qǐng)結(jié)合所學(xué)知識(shí)回答下列問(wèn)題:

(1) 已知:N2(g)+2O2(g)2NO2(g) △H1=+67.8 kJ/mol

2NO2(g)O2(g)+2NO(g) △H2=+116.2 kJ/mol

則N2(g)+O2(g)2NO(g) △H=_________kJ/mol;汽車啟動(dòng)后,氣缸溫度越高,單位時(shí)間內(nèi)NO 的排放量越大,分析其原因?yàn)?/span>_____________

(2) 若反應(yīng)N2(g)+O2(g)2NO(g)是在恒容條件下進(jìn)行,下列能說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是________

a.2υ(N2)= υ(NO) b.混合氣體密度不變

c.生成1molO2的同時(shí)生成2molNO d.混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量不變

(3) 汽車尾氣凈化反應(yīng):2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) △H= -746.5 kJ/mol,若將0.20molNO和0.10molCO充入一個(gè)容積恒定為1L 的密閉容器中,在不同條件下,反應(yīng)過(guò)程中部分物質(zhì)的濃度變化狀況如圖所示:

①該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的條件為_____ (填“高溫”、“低溫”或“任意溫度”);

②在6~9 min 內(nèi),以CO 表示的平均反應(yīng)速率 υ(CO)=________mol·L-l·min-1;

③第12min時(shí)改變的反應(yīng)條件為_________ (填“升高溫度”或“降低溫度”);

④反應(yīng)在第24min時(shí)的平衡常數(shù)K=____________(只列出計(jì)算式,無(wú)需計(jì)算結(jié)果),若保持溫度不變,再向容器中充入CO、N2 各0.060mol,平衡將_________移動(dòng)(填“正向”、“逆向”或“不”)。

【答案】 +184.0 溫度升高,反應(yīng)速率加快;且溫度升高有利于平衡正向移動(dòng) ac 低溫 0.0067 升高溫度 逆向

【解析】試題分析:本題考查蓋斯定律的應(yīng)用、化學(xué)平衡的標(biāo)志、化學(xué)平衡圖像的分析、外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的判斷。

(1)對(duì)反應(yīng)編號(hào),N2(g)+2O2(g)2NO2(g)△H1=+67.8kJ/mol(①式)

2NO2(g)O2(g)+2NO(g)△H2=+116.2kJ/mol(②式)

應(yīng)用蓋斯定律,將+②式得,N2(g)+O2(g)2NO(g)△H=ΔH1+ΔH2=(+67.8kJ/mol)+(+116.2kJ/mol)=+184.0kJ/mol。汽車啟動(dòng)后,氣缸溫度越高,單位時(shí)間內(nèi)NO的排放量越大,其原因是溫度升高,反應(yīng)速率加快;且溫度升高有利于平衡正向移動(dòng)。

(2)a項(xiàng),2υ(N2)=υ(NO)表示正、逆反應(yīng)速率相等,能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài);b項(xiàng),根據(jù)質(zhì)量守恒定律,混合氣體的總質(zhì)量始終不變,在恒容容器中,混合氣體的密度始終不變,混合氣體的密度不變不能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài);c項(xiàng),生成1molO2一定消耗2molNO,生成1molO2的同時(shí)生成2molNO,說(shuō)明各物質(zhì)的濃度保持不變,能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài);d項(xiàng)根據(jù)質(zhì)量守恒定律,混合氣體的總質(zhì)量始終不變,該反應(yīng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,建立平衡過(guò)程中氣體分子總物質(zhì)的量始終不變,混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量始終不變,混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量不變不能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài);能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是ac,答案選ac。

(3)①反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)的ΔH=-746.5kJ/mol0、ΔS0,該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行時(shí)ΔG=ΔH-TΔS0,可見該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件為低溫。

根據(jù)圖像6~9min內(nèi),υ(CO)==0.0067mol/(L·min)。

根據(jù)圖像,12min時(shí)改變條件,達(dá)到新平衡時(shí)N2濃度減小,NO、CO的濃度增大,改變條件平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),由于該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以改變的條件為升高溫度。

根據(jù)圖像,結(jié)合三段式

2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)

c(起始)(mol/L) 0.2 0.1 0 0

c(轉(zhuǎn)化)(mol/L) 0.02 0.02 0.01 0.02

c(24min)(mol/L) 0.18 0.08 0.01 0.02

24min時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),反應(yīng)的平衡常數(shù)K===0.01929。若保持溫度不變,再向容器中充入CO、N20.060mol,此時(shí)NO、CO、N2、CO2物質(zhì)的量濃度依次為0.18mol/L、0.14mol/L、0.07mol/L、0.02mol/L,此時(shí)的濃度商Qc==0.0440.01929,平衡將逆向移動(dòng)。

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A. 1個(gè)N≡N鍵斷裂的同時(shí),3個(gè)H—H鍵形成

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(2)0~10min時(shí)間內(nèi),該反應(yīng)的平均反應(yīng)速率v(H2O)=_______________,H2的轉(zhuǎn)化率為_____________。

(3)下列敘述中,能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是______(填字母)。

A.容器內(nèi)CO2、H2、CH3OH、H2O(g)的濃度之比為1:3:1:1

B.v(CO2):v(H2)=1:3

C.平衡常數(shù)K保持不變

D.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量保持不變

(4)已知在常溫常壓下:

2CH3OH(l)+3O2(g)==2CO2(g)+4H2O(l) H1 =-1452.8kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) H2 =-566.0kJ·mol-1

寫出甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式:____________________________。

(5)中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所在甲醇燃料電池技術(shù)方面獲得新突破,組裝出了自呼吸電池及主動(dòng)式電堆。甲醇燃料電池的工作原理如下圖所示:

①該電池工作時(shí),c口通人的物質(zhì)為_____________。

②該電池負(fù)極的電極反應(yīng)式為______________________________。

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