Question

已知羰基化合物與飽和NaHSO₃溶液可以發(fā)生以下反應(yīng)：

（1）上述化學(xué)反應(yīng)類型為（填有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型）

 

．
（2）羰基化合物和飽和NaHSO₃的反應(yīng)速率如下：

羥基化合物	CH3CHO	CH3COCH3	C2H3COCH3	CH3CH2CH2COCH3
產(chǎn)率/% （1小時(shí)內(nèi)）	88.7	56.2	36.4	23.4
羥基化合物	（CH3）2CHCOCH3	（CH3）3CCOCH3	C2H3COC2H3	C6H5COCH3
產(chǎn)率/% （1小時(shí)內(nèi)）	12.3	5.6	2	1

可見，取代基對羰基化合物和NaHSO₃反應(yīng)的影響規(guī)律有（寫出2條即可）
①

 

②

 

（3）利用以上可逆反應(yīng)可以分離醛和酮的混合物，試判斷下列物質(zhì)不能使醛與NaHSO₃生成的沉淀溶解的是

 

．
A．NaOH    B．KMnO₄    C．NaHCO₃    D．H₂SO₄
（4）檢驗(yàn)甲基酮（RCOCH₃）通常用到下列2步反應(yīng)來生成難溶于水的碘仿．
（CH₃）₂CHCOCH₃

l2，NaOH

（CH₃）CHCOI₃

NaOH

A+HI₃↓
①寫出第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
②寫出A的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
（5）醛酮與HCN的加成反應(yīng)在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛，是增長碳鏈的一種方法，如：

現(xiàn)利用上述方法合成有機(jī)玻璃的單體（甲基丙烯酸甲酯）用到的起始原料為（寫結(jié)構(gòu)簡式）

 

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)官能團(tuán)的變化判斷反應(yīng)類型；
（2）比較圖表分析，醛和酮比較對產(chǎn)率的影響，比較取代基對產(chǎn)率的影響等；
（3）根據(jù)化學(xué)平衡移動原理選取試劑，使沉淀溶解說明該反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動，可加入能和亞硫酸氫鈉反應(yīng)的物質(zhì)來促使該反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動；
（4）①根據(jù)反應(yīng)物和生成物確定先發(fā)生了取代反應(yīng)，后生成的氯化氫和氫氧化鈉發(fā)生酸堿中和反應(yīng) 生成鹽和水，從而確定反應(yīng)方程式；
②通過反應(yīng)物和部分生成物確定斷鍵方式，再根據(jù)原子守恒確定A物質(zhì)；
（5）甲基丙烯酸甲酯為CH₃C（CH₃）=COOCH₃，用逆推法則應(yīng)先生成CH₃C（CH₃）=COOH→CH₃C（CH₃）OHCOOH→CH₃C（CH₃）OHCN→．

解答：解：（1）乙醛含有C=O鍵，反應(yīng)后變成C-O鍵，發(fā)生加成反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；
（2）根據(jù)醛和酮相比，醛反應(yīng)的產(chǎn)率大于酮反應(yīng)的產(chǎn)率，所以醛比酮容易發(fā)生該反應(yīng)；
CH₃COCH₃和C₆H₅COCH₃相比，CH₃COCH₃反應(yīng)的產(chǎn)率大于C₆H₅COCH₃反應(yīng)的產(chǎn)率，由此得出苯基酮極難發(fā)生該反應(yīng)；
CH₃COCH₃、C₂H₅COCH₃、CH₃CH₂CH₂COCH₃ 相比，反應(yīng)產(chǎn)率隨著取代基的碳原子數(shù)越多而減少，說明越難反應(yīng)；
CH₃CH₂CH₂COCH₃、（CH₃）₂CHCOCH₃、（CH₃）₃CCOCH₃相比，反應(yīng)產(chǎn)率隨著羰基所連的碳上氫原子越少或取代基越多而減少，說明越難反應(yīng)，
故答案為：醛比酮容易發(fā)生該反應(yīng)；苯基酮極難發(fā)生該反應(yīng)；羰基所連的碳上氫越少，烴基越多，反應(yīng)越難；
（3）羰基化合物與飽和NaHSO₃溶液的反應(yīng)是可逆反應(yīng)，如果使沉淀溶解，平衡應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動，只要減少亞硫酸氫鈉的濃度即可，亞硫酸氫鈉強(qiáng)堿弱酸酸式鹽，能和強(qiáng)酸、強(qiáng)堿反應(yīng)，所以可向溶液中加入硫酸或氫氧化鈉，碳酸氫鈉，使平衡向逆反應(yīng)方向移動而達(dá)到溶解沉淀的目的，但高錳酸鉀可氧化乙醛，不能用于分離物質(zhì)，
故答案為：B；
（4）①（CH₃）₂CHCOCH₃

l2，NaOH

（CH₃）CHCOI₃，通過反應(yīng)物和部分生成物知，（CH₃）₂CHCOCH₃和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成（CH₃）₂CHCOCI₃和HI，HI和氫氧化鈉反應(yīng)生成NaI和水，所以生成物除了（CH₃）₂CHCOCI₃還NaI和水，反應(yīng)方程式為：（CH₃）₂CHCOCH₃+3I₂+3NaOH→（CH₃）₂CHCOCI₃+3NaI+3H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCOCH₃+3I₂+3NaOH→（CH₃）₂CHCOCI₃+3NaI+3H₂O；
②（CH₃）CHCOI₃

NaOH

A+HI₃↓，（CH₃）₂CHCOCI₃ 發(fā)生反應(yīng)時(shí)，羰基碳原子和甲基碳原子之間的化學(xué)鍵斷裂，羰基連接-ONa，甲基連接氫原子，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCOONa，
故答案為：（CH₃）₂CHCOONa；
（5）甲基丙烯酸甲酯為CH₃C（CH₃）=COOCH₃，用逆推法可知有CH₃C（CH₃）=COOCH₃→CH₃C（CH₃）=COOH→CH₃C（CH₃）OHCOOH→CH₃C（CH₃）OHCN→，則起始原料為，故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查較為綜合，涉及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、有機(jī)物的合成，綜合考查學(xué)生的分析能力，為高考常見題型，注意把握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的性質(zhì)，答題時(shí)注意審題，把握題給信息，難度中等．