Question

2．鎢在自然界主要以鎢（+6價(jià)）酸鹽的形式存在．黑鎢礦的主要成分是鐵和錳的鎢酸鹽，化學(xué)式常寫(xiě)成FeWO₄、M_nWO₄．黑鎢礦冶煉金屬鎢的流程如圖1（已知：鎢酸是一種難溶性強(qiáng)酸、對(duì)熱不穩(wěn)定）．其中A、B、C都是鎢的化合物．完成下列填空：

（1）上述從黑鎢礦獲得單質(zhì)鎢的過(guò)程中屬于氧化還原反應(yīng)的是④（填數(shù)字序號(hào)）．
（2）操作①的名稱(chēng)為過(guò)濾，得到的濾液為鎢酸的鈉鹽，寫(xiě)出反應(yīng)②的化學(xué)方程式Na₂WO₄+2HCl→H₂WO₄↓+2NaCl．該過(guò)程中產(chǎn)品C為WO₃，從產(chǎn)品C獲得純度較高的鎢的另一反應(yīng)原料應(yīng)該為H₂或CO．
（3）若制得的鎢中含有少量金屬鐵，為測(cè)定其中金屬鎢的含量（已知金屬鎢不溶于鹽酸），甲同學(xué)用下列裝置進(jìn)行測(cè)定，相關(guān)實(shí)驗(yàn)步驟①加好稱(chēng)量好的樣品和鹽酸，記錄B的液面位置；②檢查氣密性．③待A中不再有氣體產(chǎn)生并恢復(fù)至室溫后，記錄B的液面位置；④將A中鹽酸與樣品混合；正確的操作順序是②①④③填序號(hào)）．
（4）若實(shí)驗(yàn)用樣品的質(zhì)量為a g，加入20mL鹽酸與之充分反應(yīng)后，測(cè)得排出水的體積為VL（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），測(cè)得的H₂的體積應(yīng)為VL，樣品中的鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算式為$\frac{22.4a-56V}{22.4a}×100%$．
（5）在讀取圖2C裝置液面數(shù)據(jù)時(shí)，應(yīng)先，再平視讀數(shù)，若樣品中含有不溶于酸，也不與酸反應(yīng)的物質(zhì)，則測(cè)得鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)將偏大（填“偏大”、“偏小”或“不受影響”）．

Answer 1

分析 黑鎢礦堿溶后，得到得到的濾液為鎢酸的鈉鹽，加入濃鹽酸，制取鎢酸；鎢酸（H₂WO₄）加熱分解產(chǎn)生三氧化鎢（WO₃），判斷C為三氧化鎢（WO₃）；H₂、CO等還原氧化鎢生成鎢；
（1）根據(jù)化合價(jià)升降分析氧化還原反應(yīng)；
（2）操作①之后，分為濾渣和濾液，故為過(guò)濾；鎢酸鈉和濃鹽酸反應(yīng)生成鎢酸（H₂WO₄）和氯化鈉；鎢酸（H₂WO₄）加熱分解產(chǎn)生三氧化鎢（WO₃）和水，判斷C為三氧化鎢（WO₃）；H₂、CO還原氧化鎢生成鎢；
（3）為測(cè)定其中金屬鎢的含量（已知金屬鎢不溶于鹽酸），首先檢驗(yàn)檢查氣密性；然后加入稱(chēng)量好的樣品和鹽酸；將A中鹽酸與樣品混合；待A中不再有氣體產(chǎn)生并恢復(fù)至室溫后，記錄B的液面位置；
（4）用排水法收集H₂，排出水的體積等于H₂的體積；根據(jù)關(guān)系式：Fe～H₂，樣品中的鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算式為1-$\frac{56V}{22.4a}$；
（5）讀取圖2C裝置液面數(shù)據(jù)時(shí)，應(yīng)先調(diào)整BC液面相平，再平視讀數(shù)；若樣品中含有不溶于酸，也不與酸反應(yīng)的物質(zhì)，把此雜質(zhì)當(dāng)做鎢，則測(cè)得鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)將偏大．

解答 解：（1）①②屬于復(fù)分解反應(yīng)，③是分解反應(yīng)；④為WO₃制取W，化合價(jià)反應(yīng)發(fā)生變化，屬于氧化還原反應(yīng)，故答案為：④；
（2）操作①之后，分為濾渣和濾液，故為過(guò)濾；鎢酸鈉和濃鹽酸反應(yīng)生成鎢酸（H₂WO₄）和氯化鈉；方程式為Na₂WO₄+2HCl→H₂WO₄↓+2NaCl；鎢酸（H₂WO₄）酸性很弱，難溶于水，判斷B為鎢酸（H₂WO₄）；鎢酸（H₂WO₄）加熱分解產(chǎn)生三氧化鎢（WO₃）和水，判斷C為三氧化鎢（WO₃）；H₂、CO還原氧化鎢生成鎢；
故答案為：過(guò)濾；Na₂WO₄+2HCl→H₂WO₄↓+2NaCl；WO₃；H₂或CO；
（3）為測(cè)定其中金屬鎢的含量（已知金屬鎢不溶于鹽酸），首先檢驗(yàn)檢查氣密性；然后加入稱(chēng)量好的樣品和鹽酸；將A中鹽酸與樣品混合；待A中不再有氣體產(chǎn)生并恢復(fù)至室溫后，記錄B的液面位置；
故答案為：②①④③；
（4）用排水法收集H₂，測(cè)得排出水的體積為VL（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），則H₂的體積也為VL；Fe～H₂，F(xiàn)e的物質(zhì)的量為$\frac{V}{22.4×3}$mol，樣品中的鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算式為1-$\frac{56V}{22.4a}$=$\frac{22.4a-56V}{22.4a}×100%$；
故答案為：V；$\frac{22.4a-56V}{22.4a}×100%$；
（5）讀取圖2C裝置液面數(shù)據(jù)時(shí)，應(yīng)先調(diào)整BC液面相平，再平視讀數(shù)；若樣品中含有不溶于酸，也不與酸反應(yīng)的物質(zhì)，把此雜質(zhì)當(dāng)做鎢，則測(cè)得鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)將偏大；
故答案為：調(diào)整BC液面相平；偏大．

點(diǎn)評(píng) 本題主要考查工業(yè)制備流程、金屬的冶煉和化學(xué)計(jì)算，題目難度不大，本題注意判斷A、B、C三種物質(zhì)．