Question

11．鉻及其化合物在工業(yè)上有許多用途，但化工廢料鉻渣對(duì)人體健康有很大危害．
以制革工業(yè)產(chǎn)生的污泥為原料，回收污泥中三價(jià)鉻的工藝流程如圖所示，（硫酸浸取液中金屬離子主要是Cr³⁺，其次是Fe³⁺、Al³⁺、Cu²⁺、Mg²⁺）：

部分陽(yáng)離子常溫下以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見(jiàn)下表：

陽(yáng)離子	Fe3+	Fe2+	Mg2+	Al3+	Cu2+	Cr3+
開(kāi)始沉淀時(shí)的pH	1.9	7.0	--	--	4.7	--
沉淀完全時(shí)的pH	3.2	9.0	11.1	8	6.7	9 （＞9溶解）

（1）能提高酸浸時(shí)三價(jià)鉻的浸取率的措施有ABC（填字母）
A．將含鉻污泥粉碎并適當(dāng)延長(zhǎng)浸取時(shí)間 B．升高溫度不斷攪拌 C．多次浸取，合并浸取液 D．縮短浸取時(shí)間
（2）氧化過(guò)程中加入H₂O₂，除了能把Cr³⁺氧化為Cr₂O₇^2-外，另一個(gè)作用是2Fe²⁺+2H⁺+H₂O₂=2Fe³⁺+2H₂O（用離子方程式表示）
（3）過(guò)濾Ⅱ產(chǎn)生的沉淀是Fe（OH）₃、Al（OH）₃、Cu（OH）₂，（填化學(xué)式）
（4）鈉離子交換樹(shù)脂的原理為：Mⁿ⁺+nNaR→MR_n+nNa⁺，被交換的雜質(zhì)離子是Ca²⁺，Mg²⁺（填離子符號(hào)）
（5）每生成1molCr（OH）（H₂O）₃SO₄，消耗SO₂的物質(zhì)的量為1.5mol
（6）工業(yè)上可用電解法處理含Cr₂O₇^2-的酸性廢水，具體方法是將含Cr₂O₇^2-的酸性廢水放入電解槽內(nèi)，加入適量的NaCl，以鐵和石墨為電極進(jìn)行電解，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，生成Cr（OH）₃和Fe（OH）₃沉淀除去
①鐵電極與直流電源的正極（填“正極”或“負(fù)極”）相連，加入適量NaCl的目的是增大溶液導(dǎo)電能力
②若電解后的溶液中c（Fe³⁺）為2.0×10^-13mol•L^-1，則溶液中為3.0×10^-6mol/L（已知K_sp[Fe（OH）₃]=4.0×10^-38，K_sp[Fe（OH）₃]=6.0×10^-31）

Answer 1

分析 含鉻污泥酸浸后濾去不溶物，濾液中加入過(guò)氧化氫，由（2）可知過(guò)氧化氫將Cr³⁺氧化為Cr₂O₇^2-，此外將Fe²⁺氧化為Fe³⁺，再加入NaOH調(diào)節(jié)pH=4，使Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe（OH）₃，過(guò)濾除去，濾液經(jīng)過(guò)鈉離子交換樹(shù)脂后，被二氧化硫還原得到CrOH（H₂O）₅SO₄，則鈉離子交換膜除去溶液中Al³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺．
（1）酸浸時(shí)，為了提高浸取率可采取的措施是延長(zhǎng)浸取時(shí)間、加快溶解速度等措施；硫酸浸取液中的金屬離子主要是Cr³⁺，其次是Fe³⁺、Al³⁺、Cu²⁺和Mg²⁺，酸浸是溶解物質(zhì)為了提高浸取率，可以升高溫度增大物質(zhì)溶解度，增大接觸面積增大反應(yīng)速率，或加快攪拌速度等；
（2）過(guò)氧化氫是氧化劑可以氧化亞鐵離子為鐵離子；
（3）硫酸浸取液中的金屬離子主要是Cr³⁺，其次是Fe³⁺、Al³⁺、Cu²⁺和Mg²⁺，加入NaOH溶液使溶液呈堿性，F(xiàn)e³⁺、Al³⁺、Cu²⁺轉(zhuǎn)化為沉淀除去；
（4）鈉離子交換樹(shù)脂交換的離子是陽(yáng)離子，為溶液中鈣離子和鎂離子；
（5）依據(jù)流程圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系和產(chǎn)物，結(jié)合二氧化硫的還原性，利用氧化還原反應(yīng)原理分析書(shū)寫(xiě)，根據(jù)方程式計(jì)算或或電子守恒計(jì)算；
（6）①Fe為陽(yáng)極，發(fā)生反應(yīng)：Fe-2e^-=Fe²⁺，得到還原性的Fe²⁺離子將還原Cr₂O₇^2-還原為Cr³⁺，陰極發(fā)生反應(yīng)：2H⁺+2e^-=H₂↑，溶液中氫離子濃度減小，溶液pH增大，Cr³⁺、Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Cr（OH）₃和Fe（OH）₃沉淀除去；
②根據(jù)K_sp[Fe（OH）₃]=c（Fe³⁺）×c³（OH^-）、K_sp[Cr（OH）₃]=c（Cr³⁺）×c³（OH^-）計(jì)算．

解答 解：含鉻污泥酸浸后濾去不溶物，濾液中加入過(guò)氧化氫，由（2）可知過(guò)氧化氫將Cr³⁺氧化為Cr₂O₇^2-，此外將Fe²⁺氧化為Fe³⁺，再加入NaOH調(diào)節(jié)pH=4，使Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe（OH）₃，過(guò)濾除去，濾液經(jīng)過(guò)鈉離子交換樹(shù)脂后，被二氧化硫還原得到CrOH（H₂O）₅SO₄，則鈉離子交換膜除去溶液中Al³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺．
（1）酸浸是溶解物質(zhì)為了提高浸取率，可以將污泥粉碎、進(jìn)行攪拌，以增大接觸面積，可以延長(zhǎng)浸取時(shí)間，可以升高溫度，也可以過(guò)濾后再向?yàn)V渣中加入硫酸，進(jìn)行多次浸取，合并浸取液，
故答案為：ABC；
（2）氧化過(guò)程中加入H₂O₂，除了能把Cr³⁺氧化為Cr₂O₇^2-外，另一個(gè)作用是氧化亞鐵離子為鐵離子，便于除去，反應(yīng)的離子方程式為：2Fe²⁺+2H⁺+H₂O₂=2Fe³⁺+2H₂O，
故答案為：2Fe²⁺+2H⁺+H₂O₂=2Fe³⁺+2H₂O；
（3）硫酸浸取液中的金屬離子主要是Cr³⁺，其次是Fe³⁺、Al³⁺、Cu²⁺和Mg²⁺，加入NaOH溶液使溶液呈堿性，溶液PH=8，F(xiàn)e³⁺、Cu²⁺、Al³⁺轉(zhuǎn)化為沉淀除去，過(guò)濾Ⅱ得到的沉淀為Fe（OH）₃、Al（OH）₃、Cu（OH）₂，
故答案為：Fe（OH）₃、Al（OH）₃、Cu（OH）₂；
（4）鈉離子交換樹(shù)脂的原理為：Mⁿ⁺+nNaR→MR_n+nNa⁺，被交換的雜質(zhì)離子是鈣離子和鎂離子，
故答案為：Ca²⁺，Mg²⁺；
（5）二氧化硫具有還原性，被濾液Ⅱ中通過(guò)離子交換后的溶液中Na₂CrO₄氧化為硫酸，Na₂CrO₄氧被還原為CrOH（H₂O）₅SO₄，水溶液中生成氫氧化鈉溶液和硫酸反應(yīng)生成硫酸鈉，依據(jù)原子守恒分析書(shū)寫(xiě)配平；3SO₂+2Na₂CrO₄+8H₂O=2CrOH（H₂O）₃SO₄↓+Na₂SO₄+2NaOH，每生成1molCr（OH）（H₂O）₃SO₄，消耗SO₂的物質(zhì)的量1.5mol，或電子守恒計(jì)算，反應(yīng)中Cr元素化合價(jià)由+6價(jià)降低為+3價(jià)，S元素由+4價(jià)升高為+6價(jià)，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，消耗SO₂物的質(zhì)量為$\frac{1mol（6-3）}{6-4}$=1.5mol，
故答案為：1.5mol；
（6）①Fe為陽(yáng)極，發(fā)生反應(yīng)：Fe-2e^-=Fe²⁺，得到還原性的Fe²⁺離子將還原Cr₂O₇^2-還原為Cr³⁺，陰極發(fā)生反應(yīng)：2H⁺+2e^-=H₂↑，溶液中氫離子濃度減小，溶液pH增大，Cr³⁺、Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Cr（OH）₃和Fe（OH）₃沉淀除去，鐵電極與直流電源正極相連，加入適量NaCl的目的是增大溶液導(dǎo)電能力，
故答案為：正極；增大溶液導(dǎo)電能力；
②K_sp[Fe（OH）₃]=c（Fe³⁺）×c³（OH^-）=2.0×10^-13×c³（OH^-）=4.0×10^-38，
而K_sp[Cr（OH）₃]=c（Cr³⁺）×c³（OH^-）=6.0×10^-31，
聯(lián)立可得c（Cr³⁺）=3.0×10^-6mol/L，
故答案為：3.0×10^-6mol/L．

點(diǎn)評(píng) 本題以化學(xué)工藝流程為載體，考查物質(zhì)分離提純、對(duì)原理與操作的分析評(píng)價(jià)、信息獲取與遷移運(yùn)用、氧化還原反應(yīng)計(jì)算、電解原理、溶度積有關(guān)計(jì)算等，題目綜合性強(qiáng)，側(cè)重考查學(xué)生分析解決問(wèn)題的能力，是高考題的常見(jiàn)形式，關(guān)鍵是理解工藝流程，難度中等．