【題目】2017年5月海底天然氣水合物(俗稱“可燃冰”)試采成功,這是我國能源開發(fā)的一次歷史性突破。一定條件下,CH4和CO2都能與H2O形成如下圖所示的籠狀結構(表面的小球是水分子,內部的大球是CH4分子或CO2分子;“可燃冰”是CH4與H2O形成的水合物),其相關參數(shù)見下表。

(1)CH4和CO2所含的三種元素電負性從大到小的順序為_______;碳原子的最高能級的符號是_______,其電子云形狀是_______

(2)CO2分子中碳原子的雜化軌道類型為_______,分子的立體構型為_____。CO2與SO2相同條件下在水中的溶解度較大的是SO2,理由是________

(3)為開采海底的“可燃冰”,有科學家提出用CO2置換CH4的設想。已知上圖中籠狀結構的空腔直徑為0.586nm,根據(jù)上述圖表,從物質結構及性質的角度分析,該設想的依據(jù)是_______。

(4)“可燃冰”中分子間存在的作用力是氫鍵和_________,上圖中最小的環(huán)中連接的原子總數(shù)是_______。

(5)水在不同的溫度和壓力條件下可形成11種不同結構的晶體,密度從比水輕的0.92g/cm3到約為水的1.5 倍。冰是人們迄今已知的由一種簡單分子堆積出結構花樣最多的化合物。其中冰- Ⅶ的晶體結構為一個如圖所示的立方晶胞,每個水分子與周圍4個水分子以氫鍵結合。設O-H…O距離為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該冰- Ⅶ晶體的密度為____ g/cm3(列出計算式即可)。

【答案】 O>C>H 2p 啞鈴形 sp 直線型 SO2為極性分子,CO2為非極性分子,H2O為極性溶劑,極性分子易溶于極性溶劑,故SO2的溶解度較大 CO2的分子直徑小于籠狀空腔直徑,且與H2O的結合力大于CH4 范德華力 10

【解析】(1)一般來說,元素的非金屬性越強,電負性越強,所以順序為:O>C>H。碳為第6號元素,原子核外有6個電子,其最高能級為2p。p電子云的形狀是啞鈴形。

(2)根據(jù)價層電子對互斥理論,CO2的中心原子C的價電子對為2+(4-2×2)=2對,所以CO2的空間構型為直線型,C的雜化類型為sp雜化。CO2為直線型分子,所以是非極性分子,而SO2為折線形,所以是極性分子,根據(jù)相似相溶的原理,SO2在極性溶劑(水)中的溶解度更大。

(3)已知上圖中籠狀結構的空腔直徑為0.586nm,根據(jù)上述圖表,得到CO2分子的直徑小于空腔直徑可以嵌入籠狀結構中,同時二氧化碳與水分子的結合能高于甲烷,說明二氧化碳更易于與水結合,有可能將已經(jīng)嵌入籠中的甲烷置換出來。

(4)分子之間存在的力除氫鍵以外,只可能是范德華力。圖中最小的環(huán)是由5個水分子通過氫鍵構成的,其結構為,其中虛線代表氫鍵,實線代表共價鍵,所以最小的環(huán)中連接的原子為10個。

(5)該晶胞中含有的水分子為: + 1×1=2,所以晶胞的質量為2×18÷NA= g。從圖中得到O-H…O距離為該立方體晶胞的體對角線長度的一半所以得到該晶胞的邊長為,所以密度為 g/cm3。

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