Question

18．鐵及其化合物在日常生活、生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛．
（1）在某溫度下，K_sp（FeS）=8.1×10^-17，F(xiàn)eS飽和溶液中c（H⁺）與c（S^2-）之間存在關(guān)系：c²（H⁺）•c（S^2-）=1.0×10^-22，為了使溶液里c（Fe²⁺）達(dá)到1mol•L^-1，現(xiàn)將適量FeS投入其飽和溶液中，應(yīng)調(diào)節(jié)溶液中的pH約為B（填字母）．
A．2            B．3            C．4            D．5
（2）氧化鐵紅顏料跟某些油料混合，可以制成防銹油漆．以黃鐵礦為原料制硫酸產(chǎn)生的硫酸渣中含F(xiàn)e₂O₃、SiO₂、Al₂O₃、MgO等，用硫酸渣制備鐵紅（Fe₂O₃）的過(guò)程如下：

①酸溶過(guò)程中Fe₂O₃發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Fe₂O₃+3H₂SO₄═Fe₂（SO₄）₃+3H₂O；
“濾渣A”主要成分的化學(xué)式為SiO₂．
②還原過(guò)程中加入FeS₂的目的是將溶液中的Fe³⁺還原為Fe²⁺，而本身被氧化為H₂SO₄．
請(qǐng)完成該反應(yīng)的離子方程式：1FeS₂+14Fe³⁺+8H₂O═15Fe²⁺+2SO${\;}_{4}^{2-}$+16H⁺
③氧化過(guò)程中，O₂、NaOH與Fe²⁺反應(yīng)的離子方程式為4Fe²⁺+O₂+2H₂O+8OH^-=4Fe（OH）₃↓．
④為了確保鐵紅的質(zhì)量和純度，氧化過(guò)程需要調(diào)節(jié)溶液的pH的范圍是3.2～3.8．

沉淀物	Fe（OH）3	Al（OH）3	Fe（OH）2	Mg（OH）2
開(kāi)始沉淀pH	2.7	3.8	7.6	9.4
完全沉淀pH	3.2	5.2	9.7	12.4

如果pH過(guò)大，可能引起的后果是Al³⁺、Mg²⁺形成沉淀，使制得的鐵紅不純（幾種離子沉淀的pH見(jiàn)上表）．
⑤濾液B可以回收的物質(zhì)有ABD（填序號(hào)）．
A．Na₂SO₄        B．Al₂（SO₄）₃        C．Na₂SiO₃        D．MgSO₄．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)硫化亞鐵的溶度積常數(shù)和亞鐵離子濃度計(jì)算硫離子濃度，再根據(jù)氫硫酸的電離平衡常數(shù)計(jì)算氫離子濃度，最后利用pH計(jì)算公式計(jì)算溶液的pH；
（2）硫酸渣中含F(xiàn)e₂O₃、SiO₂、Al₂O₃、MgO等，稀硫酸溶解主要除去不與酸反應(yīng)的SiO₂，加入FeS₂將溶液中的Fe³⁺還原為Fe²⁺，再加氫氧化鈉和空氣，調(diào)節(jié)溶液的pH的范圍是3.2～3.8主要是使三價(jià)鐵沉淀，而二價(jià)鎂，三價(jià)鋁都不沉淀，最后洗滌、烘干、研磨使氫氧化鐵分解生成氧化鐵，從而得到鐵紅；
①氧化鐵屬于堿性氧化物，與酸反應(yīng)生成鹽和水；Fe₂O₃、Al₂O₃、MgO都和硫酸反應(yīng)，二氧化硅不和酸反應(yīng)；
②根據(jù)得失電子守恒和原子守恒來(lái)配平，F(xiàn)eS₂中S元素的化合價(jià)從-1價(jià)升高到+6價(jià)，2個(gè)S原子轉(zhuǎn)移14個(gè)電子，F(xiàn)e³⁺轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，則二者的計(jì)量數(shù)之比為1：14，根據(jù)S守恒可知SO₄^2-前面的化學(xué)計(jì)量數(shù)為2，根據(jù)氧守恒可知H₂0前面化學(xué)計(jì)量數(shù)為8，根據(jù)H守恒可知H+前化學(xué)計(jì)量數(shù)為16；
③NaOH與Fe²⁺反應(yīng)生成的氫氧化亞鐵易被氧化；
④根據(jù)幾種離子沉淀的pH分析；
⑤因加入的是氫氧化鈉來(lái)調(diào)節(jié)PH，所以濾液B中應(yīng)是未沉淀離子的硫酸鹽和硫酸鈉．

解答 解：（1）溶液中c（S^2-）=$\frac{Ksp}{c（Fe{\;}^{2+}）}$=$\frac{8.1×10{\;}^{-17}}{1}$mol/L=8.1×10^-17mol/L，c²（H⁺）•c（S^2-）=1.0×10^-22，則c（H⁺）=$\sqrt{\frac{1×10{\;}^{-22}}{8.1×10{\;}^{-17}}}$mol/L=1.11×10^-3mol/L，pH=-lg1.11×10^-3=3；
故選B；
（2）硫酸渣中含F(xiàn)e₂O₃、SiO₂、Al₂O₃、MgO等，稀硫酸溶解主要除去不與酸反應(yīng)的SiO₂，加入FeS₂將溶液中的Fe³⁺還原為Fe²⁺，再加氫氧化鈉和空氣，調(diào)節(jié)溶液的pH的范圍是3.2～3.8主要是使三價(jià)鐵沉淀，而二價(jià)鎂，三價(jià)鋁都不沉淀，最后洗滌、烘干、研磨使氫氧化鐵分解生成氧化鐵，從而得到鐵紅；
①氧化鐵與硫酸反應(yīng)生成硫酸鐵和水，方程式為：Fe₂O₃+3H₂SO₄═Fe₂（SO₄） ₃+3H₂O；因二氧化硅不與硫酸反應(yīng)，故“濾渣A”主要成份的化學(xué)式為SiO₂．
故答案為：Fe₂O₃+3H₂SO₄═Fe₂（SO₄）₃+3H₂O；SiO₂；
②FeS₂中S元素的化合價(jià)從-1價(jià)升高到+6價(jià)，2個(gè)S原子轉(zhuǎn)移14個(gè)電子，F(xiàn)e³⁺轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，則二者的計(jì)量數(shù)之比為1：14，根據(jù)S守恒可知SO₄^2-前面的化學(xué)計(jì)量數(shù)為2，根據(jù)氧守恒可知H₂0前面化學(xué)計(jì)量數(shù)為8，根據(jù)H守恒可知H+前化學(xué)計(jì)量數(shù)為16，則反應(yīng)的離子方程式為：1FeS₂+14Fe³⁺+8H₂O═15Fe²⁺+2SO₄^2-+16H⁺，
故答案為：14；8H₂O；16H⁺；15；2；16H⁺；
③Fe²⁺與OH^-反應(yīng)生成4Fe（OH）₂，F(xiàn)e（OH）₂不穩(wěn)定易被氧氣氧化為Fe（OH）₃，用化合價(jià)升價(jià)法配平方程式為4Fe²⁺+O₂+2H₂O+8OH^-=4Fe（OH）₃↓，
故答案為：4Fe²⁺+O₂+2H₂O+8OH^-=4Fe（OH）₃↓；
④根據(jù)幾種離子沉淀的pH，如果pH過(guò)大，Al³⁺、Mg²⁺形成沉淀，使制得的鐵紅不純；
故答案為：Al³⁺、Mg²⁺形成沉淀，使制得的鐵紅不純；
⑤未沉淀的離子為Na⁺、Mg²⁺、Al³⁺，故濾液B可以回收的物質(zhì)有：Na₂SO₄、Al₂（SO₄）₃、MgSO₄，
故選：ABD．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了物質(zhì)制備方案的設(shè)計(jì)及化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作方法的綜合應(yīng)用，題目難度中等，明確制備流程及化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作方法為解答關(guān)鍵，試題充分考查了學(xué)生的分析、理解能力及化學(xué)實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Γ?/p>