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【題目】煤是重要的化石燃料和化工原料,有關煤的綜合利用得到廣泛深入的研究。其中煤的氣化是煤的綜合利用的重要途徑。

煤的催化氣化生成CO,主要反應為①C(s)+CO2(g)2CO(g)△H

堿金屬催化劑顯示出了優(yōu)越的催化性能。Mckee和Chatterji在1975年提出了由堿金屬的氧化還原循環(huán)的氧傳遞機理:

②K2CO3(s)+2C(s)2K(g)+3CO(g) △H1=+899.4kJ/mol

③2K(g)+CO2(g)K2O(s)+CO(g) △H2=-98.4k/mol

④K2O(s)+CO2(g)K2CO3(s) △H3=-456.0kJ/mol

(1)△H=_____________。

(2)在2L的密閉容器中投入3molC和3molCO2,在催化劑的作用下發(fā)生反應①,平衡時CO的氣體體積分數(shù)φ(CO)隨溫度和壓強的變化曲線如圖1所示,根據(jù)圖像回答問題:

①若在溫度為900℃,壓強為P的條件下,經過10min反應達到平衡,則0~10min內的反應速率v(CO)為_____________。

②該可逆反應達到平衡狀態(tài)的標志是_____________ (填字母)

A.v(CO)=2v(CO2) B.CO2和CO的濃度之比為1∶2

C.容器內的總壓強不再隨時間而變化 D.混合氣體的密度不再隨時間而變化

③圖中壓強的大小順序_______________,判斷理由是_______________。

④可逆反應的平衡常數(shù)可以用平衡濃度計算,也可以用平衡分壓代替平衡濃度計算(分壓=總壓×物質的量分數(shù))。反應①在圖中A點的總壓強為1MPa,則A點的平衡常數(shù)Kp=_____________。

(3)化石燃料燃燒易造成污染,“濕式吸收法”利用吸收劑與SO2發(fā)生反應從而達到燃料脫硫的目的。下列適合作該法吸收劑的是___________(填序號)。

A.氨水 B.Na2SO4溶液 C.Na2CO3溶液 D.NaHSO4溶液

【答案】 +172.5kJ/mol 0.2mol/(L·min) A、C、D p1<p2<p3<p4 理由:該反應的正反應方向是氣體體積增大的方向,增大壓強平衡向逆反應方向進行,CO的氣體體積分數(shù)減少 3.2MPa A、C

【解析】(1)②K2CO3(s)+2C(s)2K(g)+3CO(g) △H1=+899.4kJ/mol

③2K(g)+CO2(g)K2O(s)+CO(g) △H2=-98.4k/mol

④K2O(s)+CO2(g)K2CO3(s) △H3=-456.0kJ/mol

(②+③+④)/2 得目標反應C(s)+CO2(g)2CO(g) 所以△H =(△H1+△H2+ △H3)/2 = +172.5kJ/mol.答案:+172.5kJ/mol。

(2) C(s) + CO2(g) 2CO(g)

初始量 3mol 3molCO2 0

變化量 X X 2X

平衡量 3-X 3-X 2X

由圖像可知溫度為900,CO(g)氣體的體積分數(shù)為80所以2X/(3-x+2x)x100=80

X=2mol,0~10min內的反應速率v(CO)為2mol/(2Lx10min)= 0.2mol/(L·min).答案:0.2mol/(L·min)。

②A.v(CO)=2v(CO2) 因為C(s)+CO2(g)2CO(g) 所以A可以判斷達到平衡的依據(jù), B.CO2和CO的濃度之比為1∶2,不能作為判斷平衡的依據(jù);C.容器內的總壓強不再隨時間而變化,因兩邊計量數(shù)不等,所以 C可以作為判斷平衡的依據(jù); D.混合氣體的密度不再隨時間而變化,因為反應物有固體參加,所以D能作為判斷平衡的依據(jù);答案:A C D。

③C(s)+CO2(g)2CO(g) △H =+172.5kJ/mol.為吸熱反應,溫度升高,平衡正向移動,正反應是氣體體積增加方向,所以壓強的大小順序p1<p2<p3<p4 。判斷理由是該反應的正反應方向是氣體體積增大的方向,增大壓強平衡向逆反應方向進行,CO的氣體體積分數(shù)減少 。

A點CO的體積分數(shù)為80,反應體系中的總壓強為1MPa,CO的分壓=總壓×物質的量分數(shù)=0.8 MPa A點的平衡常數(shù)Kp=0.8 MPa2/(1-0.8) MPa= 3.2MPa.答案:3.2MPa。

(3) A.氨水可以和SO2反應,,故a正確;B B.Na2SO4溶液 D.NaHSO4溶液與SO2不反應,故B D不行;二氧化硫與亞硫酸鈉溶液反應生成亞硫酸氫鈉,反應方程式為:,故C正確;;因此,本題正確答案是:A、B、C。

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往維持恒溫的2L密閉容器中加入一定量的CO0.lmol H2O(g),在圖中G點對應溫度下反應經5min 達到平衡,v(CO) 等于_________mol/(L·min)

圖中B、E 兩點對應的反應溫度分別為TBTE判斷:TB______TE填“<”“=”或“>”)。

經分析,A、E G三點對應的反應溫度都相同為T℃,其原因是A、E G三點對應的_____________相同。

T℃若向一容積可變的密閉容器中同時充入3.0 mol CO、1.0 mol H2O、1.0mol CO2x mol H2要使上述反應開始時向正反應方向進行,x應滿足的條件是_________________________________。

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