Question

5．（1）常溫下將0.2mol/L HCl溶液與0.2mol/L MOH溶液等體積混合（忽略混合后溶液體積的變化），測得混合溶液的pH=6，混合溶液中由水電離出的c（H⁺）＞0.2mol/LHCl溶液中由水電離出的c（H⁺）（填“＞”、“＜”、或“=”）．
（2）常溫下若將0.2mol/L MOH溶液與0.1mol/L HCl溶液等體積混合，測得混合溶液的pH＜7，則說明在相同條件下MOH的電離程度＜MCl的水解程度．（填“＞”、“＜”、或“=”）
（3）常溫下若將0.1mol/L的HR溶液與0.1mol/L的NaOH溶液等體積混合，測得混合溶液的pH≠7，則混合溶液的pH＞7．（填“＞7”、“＜7”、或“無法確定”）
（4）用0.1000mol/L HCl溶液滴定未知濃度的NaOH溶液，重復三次的實驗數(shù)據(jù)如下所示

實驗序號	0.1032mol/L HCl溶液體積/mL	待測NaOH溶液體積/mL
1	27.83	25.00
2	26.53	25.00
3	27.85	25.00

①待測NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1149mol/L．（保留四位有效數(shù)字）
②下列情況可能引起測定結果偏高的是AB．
A．酸式滴定管未用標準鹽酸溶液潤洗   B．滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了
C．錐形瓶未用待測液潤洗             D．酸式滴定管滴定前平視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)
（5）滴定的方法有酸堿中和滴定、沉淀滴定、絡合滴定等．沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑．已知一些銀鹽的顏色和Ksp（20℃）如下，測定水體中氯化物的含量，常用標準硝酸銀溶液進行滴定．

化學式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
顏色	白色	淺黃色	黃色	黑色	紅色
Ksp	1.8×10-10	5.0×10-13	8.3×10-17	2.0×10-48	1.8×10-10

滴定時，你認為該滴定適宜選用的指示劑是下列中的D．
A．KBr               B．KI                C．K₂S               D．K₂CrO₄．

Answer 1

分析 （1）常溫下將0.2mol/L HCl溶液與0.2mol/L MOH溶液等體積混合（忽略混合后溶液體積的變化），恰好完全反應得到MCl溶液，測得混合溶液的pH=6，說明得到的鹽是強酸弱堿鹽，混合溶液中由水電離出的c（H⁺）10^-6mol/L，而0.2mol/LHCl溶液中由水電離出的c（H⁺）=c（OH^-）=$\frac{10{\;}^{-14}}{0.2}$mol/L=5×10^-14mol/L；
（2）二者混合得到等物質(zhì)的量濃度的MCl和MOH，混合溶液呈酸性，說明堿的電離程度小于鹽的水解程度；
（3）常溫下若將0.1mol/L的HR溶液與0.1mol/L的NaOH溶液等體積混合，兩種溶液中c（H⁺）=c（OH^-），如HR為強酸，則反應后呈中性，如為弱酸，則反應后呈酸性；
（4）①先根據(jù)數(shù)據(jù)的有效性，然后求出平均消耗V（NaOH），利用H⁺、OH^-的物質(zhì)的量相等來計算；
②根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差；
（5）滴定實驗是利用沉淀變色指示反應沉淀完全，在氯化銀剛好沉淀完成，再滴加硝酸銀溶液，與指示劑作用生成不同現(xiàn)象來進行判斷；測定水體中氯化物的含量，必須使氯離子完全生成白色沉淀，指示沉淀反應完全的試劑溶解性一定小于氯化銀，所以本題應在Ag⁺和Cl^-生成AgCl沉淀后，再生成不同顏色沉淀指示沉淀終點．則指示劑的溶解度應比AgCl大來分析判斷．

解答 解：（1）常溫下將0.2mol/L HCl溶液與0.2mol/L MOH溶液等體積混合（忽略混合后溶液體積的變化），恰好完全反應得到MCl溶液，測得混合溶液的pH=6，說明得到的鹽是強酸弱堿鹽，混合溶液中由水電離出的c（H⁺）10^-6mol/L，而0.2mol/LHCl溶液中由水電離出的c（H⁺）=c（OH^-）=$\frac{10{\;}^{-14}}{0.2}$mol/L=5×10^-14mol/L，故混合溶液中水電離出的c（H⁺）較大，
故答案為：＞；
（2）二者混合得到等物質(zhì)的量濃度的MCl和MOH，混合溶液呈酸性，說明堿的電離程度小于鹽的水解程度，溶液的pH＜7；
故答案為：＜；
（3）常溫下若將0.1mol/L的HR溶液與0.1mol/L的NaOH溶液等體積混合，兩種溶液中c（H⁺）=c（OH^-），如HR為強酸，則反應后呈中性，pH=7，如HR為弱酸，NaR水解溶液呈堿性，則混合溶液的pH＞7，測得混合溶液的pH≠7，則混合溶液的pH＞7；
故答案為：＞7；
（4）①三次滴定消耗的體積為：27.83mL，26.53mL，27.85mL，數(shù)據(jù)26.53mL誤差較大，此數(shù)據(jù)無效，則平均消耗V（NaOH）=$\frac{27.83+27.85}{2}$ml=27.84mL，由酸堿中和的實質(zhì)可知，27.84mL×0.1032mol/L=25.00mL×c（堿），解得c（堿）=$\frac{27.84mL×0.1032mol/L}{25.00mL}$=0.1149mol•L^-1；
故答案為：0.1149；
②A．酸式滴定管未用標準鹽酸溶液潤洗，溶液被內(nèi)壁水膜稀釋，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏大，故A正確；
B．滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏大，故B正確；
C．錐形瓶未用待測液潤洗是正確操作，測定結果正確，故C錯誤；
D．酸式滴定管滴定前平視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)，造成V（標準）偏小，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏小，故D錯誤；
故選AB．
（5）只有當?shù)味▌┖捅坏味ㄎ锏纳�成物的溶解度比滴定劑和指示劑的生成物的溶解度小時，完全反應后，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應生成沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應．
氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1：1型，依據(jù)Ksp可知溶解性：氯化銀＞溴化銀＞碘化銀，氯離子未沉淀完全時，碘離子、溴離子即開始沉淀，不符合，
由Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=2.0×10^-48，可知S^2-開始沉淀時濃度=$\frac{2×1{0}^{-48}}{c{\;}^{2}（A{g}^{+}）}$，Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.8×10^-10，可知Cl^-開始沉淀時濃度$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{c（A{g}^{+}）}$，銀離子濃度相同時，故硫離子開始沉淀時濃度遠遠小于氯離子濃度，及硫離子沉淀時，氯離子未完全沉淀，不符合，
由Ksp（Ag₂CrO₄）=[Ag⁺]²[CrO₄^2-]=1.8×10^-10，可知CrO₄^2-開始沉淀時濃度=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$，大于氯離子濃度，CrO₄^2-開始沉淀時氯離子已經(jīng)沉淀完全，符合，
故選：D．

點評 本題考查了酸、堿混合的定性判斷及有關pH的計算、中和滴定、沉淀滴定、溶解平衡的計算等知識，題目難度較大，屬于拼合型題目，是對學生綜合能力的考查，