Question

13．（1）Cu²⁺能與NH₃、Cl^-等形成配位數(shù)為4的配合物，已知[Cu（NH₃）₄]²⁺具有對(duì)稱(chēng)的空間構(gòu)型，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個(gè)NH₃被兩個(gè)Cl^-取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，則[Cu（NH₃）₄]²⁺的空間構(gòu)型為平面正方形．
（2）如圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，該晶體的密度為a g/cm³，設(shè)阿伏伽德羅常數(shù)的值為N_A，則該晶胞的體積為$\frac{320}{a{N}_{A}}$cm³
（3）0.01mol氯化鉻晶體（CrCl₃•6H₂O）在水溶液中用過(guò)量的AgNO₃溶液處理，產(chǎn)生0.02molAgCl沉淀，此氯化鉻晶體最可能為b
a．[Cr（H₂O）₆]Cl₃                  
b．[Cr（H₂O）₅ Cl]Cl₂•H₂O
c．[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl•2H₂O          
d．[Cr（H₂O）₃Cl₃]•3H₂O
（4）CO可以和很多過(guò)渡金屬形成配合物，如羰基鐵[Fe（CO）₅]、羰基鎳[Ni（CO）₄]．其中Fe（CO）₅常溫下呈液態(tài)，熔點(diǎn)為-20.5℃，沸點(diǎn)為103℃，易溶于非極性溶劑，據(jù)此可判斷Fe（CO）₅晶體屬于分子晶體 （填晶體類(lèi)型）．CO與N₂互為等電子體，與CO互為等電子體的離子為CN^-或C₂^2-（任寫(xiě)一種）；
（5）已知含氧酸可用通式XOm（OH）n來(lái)表示，如X是S，當(dāng)m=2，n=2，則這個(gè)式子就表示H₂SO₄．一般而言，該式中m值大的酸性強(qiáng)，m值小的酸性弱．下列各含氧酸中酸性最強(qiáng)的是d
a．HClO₂   b．H₂SeO₃   c．H₃BO₃ d．HMnO₄．

Answer 1

分析 （1）[Cu（NH₃）₄]²⁺具有對(duì)稱(chēng)的空間構(gòu)型，則該微粒為正四面體結(jié)構(gòu)或平面正方形結(jié)構(gòu)，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個(gè)NH₃被兩個(gè)Cl^-取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，平面正方形結(jié)構(gòu)有兩種不同取代物，正四面體結(jié)構(gòu)有一種取代物；
（2）該晶胞中白色球個(gè)數(shù)=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，黑色球個(gè)數(shù)是4，所以二者個(gè)數(shù)之比=4：4=1：1，則化學(xué)式為CuO，晶胞體積V=$\frac{\frac{m}{{N}_{A}}×4}{ρ}$；
（3）該配合物中只有外界氯離子能和硝酸銀反應(yīng)生成AgCl白色沉淀，0.01mol氯化鉻晶體（CrCl₃•6H₂O）在水溶液中用過(guò)量的AgNO₃溶液處理，產(chǎn)生0.02molAgCl沉淀，說(shuō)明外界中含有2個(gè)氯離子，則另一個(gè)氯原子為內(nèi)界；
（4）分子晶體的熔沸點(diǎn)較低；原子個(gè)數(shù)相等、價(jià)電子數(shù)相等的微粒互為等電子體；
（5）把酸寫(xiě)成通式形式，m值越大的酸性越強(qiáng)．

解答 解：（1）[Cu（NH₃）₄]²⁺具有對(duì)稱(chēng)的空間構(gòu)型，則該微粒為正四面體結(jié)構(gòu)或平面正方形結(jié)構(gòu)，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個(gè)NH₃被兩個(gè)Cl^-取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，平面正方形結(jié)構(gòu)有兩種不同取代物，正四面體結(jié)構(gòu)有一種取代物，該配合物的二氯取代物有兩種結(jié)構(gòu)，所以其構(gòu)型為平面正方形，
故答案為：平面正方形；
（2）該晶胞中白色球個(gè)數(shù)=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，黑色球個(gè)數(shù)是4，所以二者個(gè)數(shù)之比=4：4=1：1，則化學(xué)式為CuO，晶胞體積V=$\frac{\frac{m}{{N}_{A}}×4}{ρ}$=$\frac{\frac{80}{{N}_{A}}×4}{ρ}$cm³=$\frac{320}{ρ{N}_{A}}$cm³=$\frac{320}{a{N}_{A}}$cm³
，故答案為：$\frac{320}{a{N}_{A}}$；
（3）該配合物中只有外界氯離子能和硝酸銀反應(yīng)生成AgCl白色沉淀，0.01mol氯化鉻晶體（CrCl₃•6H₂O）在水溶液中用過(guò)量的AgNO₃溶液處理，產(chǎn)生0.02molAgCl沉淀，說(shuō)明外界中含有2個(gè)氯離子，則另一個(gè)氯原子為內(nèi)界，所以其化學(xué)式為[Cr（H₂O）₅ Cl]Cl₂•H₂O，故選b；
（4）分子晶體的熔沸點(diǎn)較低，原子個(gè)數(shù)相等、價(jià)電子數(shù)相等的微�；�為等電子體，F(xiàn)e（CO）₅的熔沸點(diǎn)較低，所以為分子晶體；與CO互為等電子體的離子有CN^-或C₂^2-，故答案為：分子晶體；CN^-或C₂^2-；
（5）a．HClO₂寫(xiě)為ClO（OH），m=1；
b．H₂SeO₃寫(xiě)為SeO（OH）₂，m=1；
c．H₃BO₃寫(xiě)為B（OH）₃，m=0；
d．HMnO₄寫(xiě)為MnO₃（OH），m=3，
所以酸性最強(qiáng)的是高錳酸，故選d．

點(diǎn)評(píng) 本題考查較綜合，涉及晶胞計(jì)算、物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、配合物等知識(shí)點(diǎn)，這些都是高頻考點(diǎn)，注意配合物外界、內(nèi)界概念及其性質(zhì)，知道晶胞公式中各個(gè)字母含義，題目難度不大．