Question

對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中出現(xiàn)的異常現(xiàn)象進(jìn)行探究，是實(shí)施素質(zhì)教育、培養(yǎng)創(chuàng)新精神的有效途經(jīng)。
【實(shí)驗(yàn)1】用下圖實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行銅與濃硫酸的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)試管內(nèi)除了產(chǎn)生白色硫酸銅固體外，在銅絲表面還有黑色固體甲生成，甲中可能含有黑色的CuO、CuS、Cu₂S。查閱資料：CuS和Cu₂S均為黑色固體，常溫下都不溶于稀鹽酸，在空氣中煅燒，均轉(zhuǎn)化為CuO和SO₂。為了探究甲的成分，該小組同學(xué)在收集到足夠量的固體甲后，進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)：


（1）上述實(shí)驗(yàn)裝置除了有尾氣吸收裝置外，還有一個(gè)顯著的優(yōu)點(diǎn)是                 。
（2）固體乙在空氣中煅燒時(shí)，使用的實(shí)驗(yàn)儀器除了玻璃棒、三腳架、酒精燈外，還必須有             。
（3）確定乙是否煅燒完全的操作是                                            。
（4）煅燒過(guò)程中一定發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為                                  。
【實(shí)驗(yàn)2】某化學(xué)興趣小組設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)裝置（尾氣吸收裝置未畫出），探究Cl₂、Br₂、Fe³⁺的氧化性強(qiáng)弱。

（5）根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象，填寫實(shí)驗(yàn)結(jié)論。

實(shí)驗(yàn)操作	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象	結(jié)論
打開活塞a，向圓底燒瓶中滴入適量濃鹽酸；然后關(guān)閉活塞a，點(diǎn)燃酒精燈。	D裝置中：溶液變紅 E裝置中：水層溶液變黃， 振蕩后，CCl4層無(wú)明顯變化。	Cl2、Br2、Fe3+的氧化性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋?br />

 
（6）因忙于觀察和記錄，沒(méi)有及時(shí)停止反應(yīng)，D、E中均發(fā)生了異常的變化：D裝置中，紅色慢慢褪去；E裝置中，CCl₄層先由無(wú)色變?yōu)槌壬�，后顏色逐漸加深，直至變成紅色。
為探究上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的本質(zhì)，小組同學(xué)查得資料如下：

ⅰ．(SCN)2性質(zhì)與鹵素單質(zhì)類似。氧化性：Cl2＞(SCN)2。 ⅱ．Cl2和Br2反應(yīng)生成的BrCl呈紅色，沸點(diǎn)約5℃，與水發(fā)生水解反應(yīng)。 ⅲ．AgClO、AgBrO均可溶于水。

 
①請(qǐng)用平衡移動(dòng)原理（結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)）解釋Cl₂過(guò)量時(shí)D中溶液紅色褪去的原因____             ；
請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)證明上述解釋                                          。
②欲探究E中顏色變化的原因，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下：用分液漏斗分離出E的下層溶液，蒸餾、收集紅色物質(zhì)，取少量，加入AgNO₃溶液，結(jié)果觀察到僅有白色沉淀產(chǎn)生。請(qǐng)結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)解釋僅產(chǎn)生白色沉淀的原因                              。

Answer 1

（本題共12分）（1）在熄滅酒精燈后，B中的液體不會(huì)倒吸（1分）
（2）泥三角、坩堝（坩堝鉗）（2分，坩堝鉗不寫不扣分）
（3）重復(fù)操作（再煅燒、冷卻、稱量），直至恒重（前后兩次稱量差不超過(guò)0.001g）。（2分）
（4）2CuS+3O₂2CuO+2SO₂ （2分）  （5）Cl₂ ＞Br₂ ＞Fe³⁺（1分）
（6）①過(guò)量氯氣和SCN ^–反應(yīng)：2SCN^-+Cl₂→2Cl^-+(SCN)₂，使SCN^-濃度減小，則Fe³⁺ +3SCN^-Fe(SCN)₃ 平衡逆向移動(dòng)而褪色（2分）；取少量褪色后的溶液，滴加KSCN溶液，若溶液變紅色，則上述推測(cè)合理。(或取少量褪色后的溶液，滴加FeCl₃溶液，若溶液不變紅，則上述推測(cè)合理。（其它合理答案也得分）（1分）
②BrCl + H₂O →HBrO + HCl反應(yīng)只產(chǎn)生Cl^-，不產(chǎn)生Br^-（1分）

解析試題分析：（1）SO₂極易溶于水，所以容易引起倒吸。由于B裝置和A裝置之間連接有橡皮管，所以該裝置的另外一個(gè)特點(diǎn)是在熄滅酒精燈后，B中的液體不會(huì)倒吸。
（2）固體灼燒應(yīng)該在坩堝中進(jìn)行，所以還需要的儀器有泥三角、坩堝（坩堝鉗）。
（3）要檢驗(yàn)固體灼燒是否完全的正確操作應(yīng)該是重復(fù)操作（再煅燒、冷卻、稱量），直至恒重（前后兩次稱量差不超過(guò)0.001g）。
（4）由于固體乙灼燒后固體質(zhì)量減少，所以固體乙中一定含有CuS，因?yàn)镃u₂S灼燒后固體質(zhì)量不變，所以灼燒時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式是2CuS+3O₂2CuO+2SO₂。
（5）A裝置中產(chǎn)生氯氣，D裝置中溶液變紅，這說(shuō)明反應(yīng)中有Fe^3＋生成，即氯氣將亞鐵離子轉(zhuǎn)化為鐵離子。E裝置中水層溶液變黃，振蕩后，CCl₄層無(wú)明顯變化，這說(shuō)明反應(yīng)中氯氣首先氧化亞鐵離子，所以根據(jù)氧化還原反應(yīng)中氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性可知，氧化性強(qiáng)弱順序是Cl₂ ＞Br₂ ＞Fe³⁺。
（6）①因?yàn)檠趸�性是Cl₂＞(SCN)₂，所以過(guò)量氯氣和SCN^－反應(yīng)：2SCN^-+Cl₂→2Cl^-+(SCN)₂，使SCN^-濃度減小，則可逆反應(yīng)Fe³⁺+3SCN^-Fe(SCN)₃ 平衡逆向移動(dòng)而褪色。要證明上述結(jié)論，可以根據(jù)平衡移動(dòng)原理，即取少量褪色后的溶液，滴加KSCN溶液，若溶液變紅色，則上述推測(cè)合理。(或取少量褪色后的溶液，滴加FeCl₃溶液，若溶液不變紅，則上述推測(cè)合理。
②由于過(guò)量的Cl₂和Br₂反應(yīng)生成的BrCl，BrCl與水發(fā)生水解反應(yīng)生成鹽酸和次溴酸，反應(yīng)的方程式是BrCl + H₂O →HBrO + HCl。反應(yīng)只產(chǎn)生Cl^-，不產(chǎn)生Br^-，所以只能得到白色沉淀氯化銀，得不到溴化銀淺黃色沉淀。
考點(diǎn)：考查銅和濃硫酸反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)探究、尾氣處理、儀器選擇、實(shí)驗(yàn)條件控制、氧化還原反應(yīng)的有關(guān)判斷和應(yīng)用等