Question

11．姜黃素（分子式為C₂₁H₂₀O₆）存在姜科植物姜黃等的根莖中，具有抗基因突變和預防腫瘤的作用．其合成路線如下：

 已知：①$\stackrel{一定條件}{→}$
②R₃-CHO+R₂-$→_{△}^{NaOH（ap）}$R₁-  
（R₁、R₂、R₃為烴基或氫原子）
③．E的核磁共振氫譜中有兩個峰
請回答下列問題：
（1）E中含有的官能團名稱是醛基、羧基．
（2）B物質的名稱為1，2-二溴乙烷；試劑X為NaOH水溶液．
（3）姜黃素的結構簡式為．
（4）E→G反應的化學方程式為；其反應類型是加成反應．
（5）下列有關香蘭醛的敘述正確的是bc（填編號）．
a．香蘭醛能與NaHCO₃溶液反應
b．香蘭醛能與濃溴水發(fā)生取代反應
c．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應
d.1mol香蘭醛最多能與3molH₂發(fā)生加成反應
（6）符合下列條件的香蘭醛（K）的同分異構體有21種：
①屬于芳香族化合物              ②與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應
 ③苯環(huán)上只有兩個取代基          ④存在羰基的結構．
寫出香蘭醛（K）的同分異構體中符合下列條件的結構簡式．
①苯環(huán)上的一氯取代物只有2種；
②1mol該物質與燒堿溶液反應，最多消耗3molNaOH；
③核磁共振氫譜中有4種吸收峰．

Answer 1

分析 乙烯和溴發(fā)生加成反應生成B為BrCH₂CH₂Br，由B→E轉化及D、E分子式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，則D中含有-CHO，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E為OHC-COOH，結合J的結構可知，E中醛基發(fā)生加成生成G為，G中的醛基被氧化生成J，J在一定條件下發(fā)生信息i中脫羧反應生成K為，結合信息ii及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結構簡式為：，據(jù)此分析解答．

解答 解：乙烯和溴發(fā)生加成反應生成B為BrCH₂CH₂Br，由B→E轉化及D、E分子式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，則D中含有-CHO，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E為OHC-COOH，結合J的結構可知，E中醛基發(fā)生加成生成G為，G中的醛基被氧化生成J，J在一定條件下發(fā)生信息i中脫羧反應生成K為，結合信息ii及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結構簡式為：，
（1）E為OHC-COOH，E中含有的官能團名稱是醛基、羧基，故答案為：醛基、羧基；
（2）B為BrCH₂CH₂Br，其名稱是1，2-二溴乙烷，通過以上分析知，X是氫氧化鈉水溶液，故答案為：1，2-二溴乙烷；NaOH溶液；
（3）通過以上分析知，姜黃素的結構簡式為，
故答案為：；
（4）E中醛基發(fā)生加成生成G為，反應方程式為，該反應是加成反應，故答案為：；加成反應；
（5）香蘭醛（）中含有醛基、酚羥基、苯環(huán)、醚鍵，不能與NaHCO₃溶液反應，可以與濃溴水發(fā)生取代反應，與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，1 mol香蘭醛最多能與4molH₂發(fā)生加成反應，故ad錯誤，bc正確，故答案為：bc；

（6）香蘭醛（）的同分異構體符合條件：①屬于芳香族化合物 ②與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，③苯環(huán)上只有兩個取代基 ④存在羰基的結構，所以苯環(huán)上除酚羥基之外的另一取代基是問題的關鍵，另一取代基可能的結構有-CH₂COOH、-O-COCH₃、-COOCH₃、-CH₂-O-CHO、-O-CH₂CHO、-COCH₂OH、-CH（OH）CHO共7種，每種取代基都有鄰、間、對3種不同的結構，所以符合條件的香蘭醛的同分異構體共有21種；
香蘭醛（K）的同分異構體符合：①苯環(huán)上的一氯取代物只有2種，則苯環(huán)上有2種H原子；②1mol該物質與燒堿溶液反應，最多消耗3mol NaOH，說明分子中存在酚羥基、羧酸與酚形成酯基，③核磁共振氫譜中有4種吸收峰，酚羥基有1種H原子，苯環(huán)上有2種H原子，結合香蘭醛的結構可知，含有2個不同的取代基且處于對位，苯環(huán)上除酚羥基之外的另一取代基含有原子H原子，所以符合該條件的K的同分異構體的結構簡式為，
故答案為：21；．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，需要學生對給予的信息進行利用，綜合分析確定E的結構是關鍵，較好地考查學生自學能力與分析推理能力，注意掌握官能團想性質與轉化，（6）中同分異構體的書寫為易錯點、難度，題目難度中等．