【題目】FeSe 、MgB2等超導(dǎo)材料具有廣闊的應(yīng)用前景。

(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為________,基態(tài)Se原子的電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為________形。

(2)向FeSe中嵌入吡啶()能得到具有優(yōu)異性能的超導(dǎo)材料。吡啶中氮原子的雜化類型為________;該分子內(nèi)存在________(填標(biāo)號)。

A.σ鍵 B.π鍵 C.配位鍵 D.氫鍵

(3)將金屬鋰直接溶于液氨,得到具有很高反應(yīng)活性的金屬電子溶液,再通過系列反應(yīng)可制得FeSe基超導(dǎo)材料Li0.6(NH2)0.2(NH3)0.8Fe2Se2。

①NH2的空間構(gòu)型為________

②液氨是氨氣液化的產(chǎn)物,氨氣易液化的原因是________。

③金屬鋰溶于液氨時(shí)發(fā)生反應(yīng):Li + (m+n)NH3=X+e(NH3)n。X的化學(xué)式為________。

(4)MgB2晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。B原子獨(dú)立為一層,具有類似于石墨的結(jié)構(gòu),每個(gè)B原子周圍都有________個(gè)與之等距離且最近的B原子;六棱柱底邊邊長為a cm,高為c cm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA ,該晶體的密度為________ g·cm-3(列出計(jì)算式)。

【答案】 啞鈴(紡錘) sp2 雜化 AB v 型 氨分子間存在氫鍵,分子間作用力較強(qiáng),容易液化 Li(NH3)m+ 3

【解析】

(1)Fe原子核電荷數(shù)為26,基態(tài)Fe原子電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2;Se原子核電荷數(shù)為34,基態(tài)Se原子電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p4,以此分析解答;

(2)吡啶N和兩個(gè)碳成鍵,有一個(gè)未成對電子和其它五個(gè)碳原子形成大π鍵,因此發(fā)生不等性的Sp2雜化;該分子內(nèi)存在σ鍵和π鍵;

(3)①NH2中N原子價(jià)層電子對數(shù)==4,有2對孤電子對,所以空間構(gòu)型為v 型;

②氨分子間存在氫鍵,分子間作用力較強(qiáng),容易液化;

③Li + (m+n)NH3=X+e(NH3)n,根據(jù)原子守恒和電荷守恒可確定X的化學(xué)式;

(4)由于B原子獨(dú)立為一層,具有類似于石墨的結(jié)構(gòu),而石墨晶體中每個(gè)碳原子與其它3個(gè)碳原子等距且最近,故該晶體中每個(gè)B原子周圍都有3個(gè)與之等距離且最近的B原子;根據(jù)=計(jì)算晶體的密度。

(1)Fe原子核電荷數(shù)為26,基態(tài)Fe原子電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,則基態(tài)Fe原子的核外價(jià)電子排布圖為;Se原子核電荷數(shù)為34,基態(tài)Se原子電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p4,基態(tài)Se原子電子占據(jù)的能級有1s2s、2p、3p、3d4s、4P,最高能級為4p,其電子云輪廓圖為啞鈴形,

故答案為:;啞鈴;

(2)吡啶N和兩個(gè)碳成鍵,有一個(gè)未成對電子和其它五個(gè)碳原子形成大π鍵,因此發(fā)生不等性的Sp2雜化;該分子內(nèi)存在σ鍵和π鍵,不存在配位鍵和氫鍵,故選AB;

故答案為:sp2 雜化;AB;

(3)①NH2中N原子價(jià)層電子對數(shù)==4,有2對孤電子對,所以空間構(gòu)型為v 型;

②氨分子間存在氫鍵,分子間作用力較強(qiáng),容易液化;

③Li + (m+n)NH3=X+e(NH3)n,根據(jù)原子守恒和電荷守恒可確定X的化學(xué)式為Li(NH3)m+;

故答案為:v 型;氨分子間存在氫鍵,分子間作用力較強(qiáng),容易液化;Li(NH3)m+;

4)晶胞中Mg的個(gè)數(shù)為12+2=3B的個(gè)數(shù)為6,晶胞體積=6cm3=6 cm3,晶胞密度== g·cm-3,

故答案為:

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反應(yīng)Ⅲ:S(s)+O2(g)=SO2(g) ΔH3=-297 kJ·mol1

反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________。

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i.SO2+4I+4H+=S↓+2I2+2H2O

ii.I2+2H2O+_________=_________+_______+2 I_____________

(3)探究i、ii反應(yīng)速率與SO2歧化反應(yīng)速率的關(guān)系,實(shí)驗(yàn)如下:分別將18 mL SO2飽和溶液加入到2 mL下列試劑中,密閉放置觀察現(xiàn)象。(已知:I2易溶解在KI溶液中)

序號

A

B

C

D

試劑組成

0.4 mol·L1 KI

a mol·L1 KI

0.2 mol·L1 H2SO4

0.2 mol·L1 H2SO4

0.2 mol·L1 KI

0.0002 mol I2

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

溶液變黃,一段時(shí)間后出現(xiàn)渾濁

溶液變黃,出現(xiàn)渾濁較A

無明顯現(xiàn)象

溶液由棕褐色很快褪色,變成黃色,出現(xiàn)渾濁較A

BA的對比實(shí)驗(yàn),則a=__________。

②比較A、B、C,可得出的結(jié)論是______________________。

③實(shí)驗(yàn)表明,SO2的歧化反應(yīng)速率D>A,結(jié)合i、ii反應(yīng)速率解釋原因:________________。

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