【題目】秋冬季是霧霾高發(fā)季節(jié),其中汽車尾氣和燃煤尾氣是造成霧霾的主要原因之一。

(1)工業(yè)上利用甲烷催化還原NOX可減少氮氧化物的排放。已知:

CH4(g)+4NO2(g)4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-574kJ/mol

CH4(g)+4NO(g)2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-1160kJ/mol

甲烷直接將NO2還原為N2的熱化學方程式為_______________________________。

(2)汽車尾氣催化凈化是控制汽車尾氣排放、減少汽車尾氣污染的最有效的手段,主要原理為2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)△H<O。向一定條件下的恒容密閉容器中充入NO和CO,用傳感器測得該反應(yīng)在不同時刻NO和CO的濃度如下表所示:

時間/s

0

1

2

3

4

c(NO)/mol·L-1

9.00×10-3

4.00×10-3

2.00×10-3

1.00×10-3

1.00×10-3

c(CO)/mol·L-1

9.00×10-3

4.00×10-3

2.00×10-3

1.00×10-3

1.00×10-3

①下列可判斷反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是___________(填字母代號)。

A.c(NO)不再改變 B.c(NO)/c(CO)不再改變

C.c(NO)/c(CO2)不再改變 D.V(CO)=V(CO2)

②此條件下達到平衡時,計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。

③為了提高尾氣處理的效果,可采取的措施有_____________________(寫出兩種即可)。

(3)工業(yè)上常采用“堿溶液吸收”的方法來同時吸收SO2和氮的氧化物氣體(NOx),請寫出氫氧化鈉溶液吸收NO和NO2(兩者體積比1:1)的離子方程式 ___________________

(4)鈰元素(Ce)是鑭系金屬中自然豐度最高的一種,常見有+3、+4兩種價態(tài)。霧霾中含有大量的污染物NO,可以被含Ce4+的溶液吸收,生成NO2、NO3(兩者物質(zhì)的量之比為1:1)?刹捎秒娊夥▽⑸鲜鑫找褐械腘O2-轉(zhuǎn)化為無毒物質(zhì),同時再生Ce4+,其原理如下圖所示。

①Ce4+從電解槽的_____(填字母代號)口流出。

②寫出陰極的電極反應(yīng)式:______________。

【答案】CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-867kJ/mol AC 2.56×105 降低溫度,或增大壓強(或壓縮體積),或使用催化活性更好的催化劑等(寫出兩種即可) NO+NO2 +2OH- =2NO2- +H2O a 2NO2-+8H++6e-=N2↑+4H2O

【解析】

1)①CH4(g)+4NO2(g)4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=-574kJ/mol

CH4(g)+4NO(g)2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=-1160kJ/mol

利用蓋斯定律將(①+②)2可得:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g),以此計算反應(yīng)熱;

2)①根據(jù)平衡狀態(tài)時,各物質(zhì)濃度保持不變,正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率以及相關(guān)量不變來判斷;

②利用三段式法計算平衡濃度,根據(jù)平衡常數(shù)表達式計算;

③為了提高尾氣處理的效果,可從增大轉(zhuǎn)化率和加快反應(yīng)速率角度分析;

3)從氧化還原反應(yīng)的角度判斷反應(yīng)產(chǎn)物,進而寫出相關(guān)反應(yīng)的離子方程式;

4)①Ce4+是氧化產(chǎn)物,在陽極生成,從電解槽的a口流出。

②陰極發(fā)生還原反應(yīng),在陰極NO2-轉(zhuǎn)化為N2,以此寫出陰極的電極反應(yīng)式。

1)將已知的兩個熱化學方程式相加再除以2可得甲烷直接將NO2還原為N2的熱化學方程式為CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=[-574kJ/mol+-1160kJ/mol

]=867kJ/mol,

因此,本題正確答案為:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=867kJ/mol;

2)①A.c(NO)隨著反應(yīng)進行而改變,當c(NO)不再改變時,說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài),故A可判斷反應(yīng)達到平衡狀態(tài);

B.c(NO)/c(CO)與平衡狀態(tài)之間沒有一定關(guān)系,故B不能判斷反應(yīng)達到平衡狀態(tài);C.c(NO/c(CO2)隨著反應(yīng)進行而改變,當c(NO/c(CO2)不再改變時,說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài),故C可判斷反應(yīng)達到平衡狀態(tài);

D.V(NO)V(CO)都是正反應(yīng)速率,不能說明正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,故D不能判斷反應(yīng)達到平衡狀態(tài)。

故選AC。

② 2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)

起始(×10-3mol/L)9.00 9.00 0 0

轉(zhuǎn)化(×10-3mol/L) 8.00 8.00 4.00 8.00

平衡(×10-3mol/L) 1.00 1.00 4.00 8.00

由此可知,此條件下達到平衡時,c(NO)=1.00×10-3mol/L,c(CO)=1.00×10-3mol/L,c(CO2)=8.00×10-3mol/L,c(N2)=4.00×10-3mol/L,

該反應(yīng)的平衡常數(shù)K===2.56×105,

③為了提高尾氣處理的效果,可采取的措施有降低溫度,或增大壓強(或壓縮體積),或使用催化活性更好的催化劑等。

因此,本題正確答案為:AC ;2.56×105;降低溫度,或增大壓強(或壓縮體積),或使用催化活性更好的催化劑等(寫出兩種即可);

3)氫氧化鈉溶液吸收NONO2(兩者體積比11)則生成NO2-,離子方程式為NO+NO2 +2OH- =2NO2- +H2O,

因此,本題正確答案為:NO+NO2 +2OH- =2NO2- +H2O;

4)①Ce4+是氧化產(chǎn)物,在陽極生成,從電解槽的a口流出;

②陰極發(fā)生還原反應(yīng),在陰極NO2-轉(zhuǎn)化為N2,則陰極的電極反應(yīng)式為:2NO2- +8H++6e-=N2↑+4H2O,

因此,本題正確答案為:a ;2NO2- +8H++6e-=N2↑+4H2O。

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