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18.化學反應(yīng)原理在科研和生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用.

(1)SO2可用于制硫酸.已知25℃、101kPa時:2SO2(g)+O2(g)═2SO3(g)△H1=-197kJ/mol;
H2O(g)═H2O(l)△H2=-44kJ/mol;2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)═2H2SO4(l)△H3=-545kJ/mol.
則SO3(g)與H2O(l)反應(yīng)的熱化學方程式是SO3(g)+H2O(l)=H2SO4(l)△H=-130kJ/mol.
(2)利用“化學蒸氣轉(zhuǎn)移法”制備二硫化鉭(TaS2)晶體,發(fā)生如下反應(yīng):TaS2(s)+2I2(g)═TaI4(g)+S2(g)△H>0(Ⅰ)
若反應(yīng)(Ⅰ)的平衡常數(shù)K=1,向某恒容容器中加入1mol I2 (g)和足量TaS2(s),I2 (g)的平衡轉(zhuǎn)化率為66.7%.
如圖1所示,反應(yīng)(Ⅰ)在石英真空管中進行,先在溫度為T2的一端放入未提純的TaS2粉末和少量I2 (g),一段時間后,在溫度為T1的一端得到了純凈TaS2晶體,則溫度T1<T2(填“>”“<”或“=”).上述反應(yīng)體系中循環(huán)使用的物質(zhì)是I2
(3)利用H2S廢氣制取氫氣的方法有多種.
①高溫熱分解法
已知:H2S(g)═H2(g)+$\frac{1}{2}$S2(g)△H4
在恒容密閉容器中,控制不同溫度進行H2S分解實驗.以H2S起始濃度均為c mol•L-1測定H2S的轉(zhuǎn)化率,結(jié)果見圖2.圖2中a為H2S的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系曲線,b曲線表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過相同時間且未達到化學平衡時H2S的轉(zhuǎn)化率.△H4>0(填>,=或<);說明隨溫度的升高,曲線b向曲線a逼近的原因:溫度升高,反應(yīng)速率加快,達到平衡所需的進間縮短.
②電化學法
該法制氫過程的示意圖如圖3.反應(yīng)池中反應(yīng)物的流向采用氣、液逆流方式,其目的是增大反應(yīng)物接觸面積,使反應(yīng)更充分;反應(yīng)后的溶液進入電解池,電解總反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++2H+ $\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$2Fe3++H2↑.

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17.合成氨是基本無機化工,氨是化肥工業(yè)和有機化工的主要原料,也是一種常用的制冷劑.
(1)已知:①N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H1
②N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H2           
③2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H3
則4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)═4N2(g)+6H2O(g)△H=3△H3-2△H1-2△H2(用△H1、△H2、△H3表達)
(2)圖Ⅰ是合成氨反應(yīng)的能量與反應(yīng)過程相關(guān)圖(未使用催化劑);圖Ⅱ是合成氨反應(yīng)在2L容器中、相同投料情況下、其它條件都不變時,某一反應(yīng)條件的改變對反應(yīng)的影響圖.

①下列說法正確的是AE.
A.△H=-92.4kJ•mol-1        
B.使用催化劑會使E1的數(shù)值增大
C.為了提高轉(zhuǎn)化率,工業(yè)生產(chǎn)中反應(yīng)的溫度越低越好
D.圖Ⅱ是不同壓強下反應(yīng)體系中氨的物質(zhì)的量與反應(yīng)時間關(guān)系圖,且PA<PB
E.該反應(yīng)的平衡常數(shù)KA<KB
F.在曲線A條件下,反應(yīng)從開始到平衡,消耗N2的平均速率為n1/4t1mol•L-1•min-1
②下列能說明該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是C
A.容器內(nèi)N2、H2、NH3的濃度之比為1:3:2    B.v(N2)=v(H2
C.容器內(nèi)壓強保持不變                    D.混合氣體的密度保持不變
(3)合成氨技術(shù)的創(chuàng)立開辟了人工固氮的重要途徑,合成氨反應(yīng)的平衡常數(shù)K值和溫度的關(guān)系如表:
溫度/℃200300400
K1.00.860.5
①理論上,為了增大平衡時H2的轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是增大壓強、適當增大氮氫比、及時分離出產(chǎn)物中的NH3(要求答出兩點).
②400°C時,測得某時刻氨氣、氮氣、氫氣的物質(zhì)的量濃度分別為3mol•L-1、2mol•L-1、1mol•L-1時,此時刻該反應(yīng)的v(N2)<v(N2)(填“>”、“<”或“=”).
(4)常溫下向25mL0.1mol/LNH3•H2O 溶液中,逐滴加入0.2mol/L的HN3溶液,溶液的pH變化曲線如圖Ⅲ所示.A、B、C、D 四個點中,水的電離程度最大的是B;D點時溶液中各離子濃度大小順序為c(N3-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-).
(5)有人設(shè)想尋求合適的催化劑和電極材料,以N2、H2為電極反應(yīng)物,以HCl-NH4Cl為電解質(zhì)溶液制造新型燃料電池.試寫出該電池的正極反應(yīng)式N2+8H++6e-═2NH4+

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16.一定條件下鐵可以和CO2發(fā)生反應(yīng):Fe(s)+CO2(g)?FeO(s)+CO(g),已知該反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)與溫度(T)的關(guān)系如圖甲所示:

(1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式K=$\frac{c(CO)}{c(C{O}_{2})}$.
(2)一定溫度下,向某密閉容器中加入足量鐵粉并充入一定量的CO2氣體,反應(yīng)過程中CO2氣體和CO氣體的濃度與時間的關(guān)系如圖乙所示.8分鐘內(nèi),CO的平均反應(yīng)速率v(CO)=0.0625mol/(L•min).
(3)下列措施中能使平衡時$\frac{c(CO)}{c(C{O}_{2})}$增大的是A(填序號).
A.升高溫度                   B.增大壓強
C.充入一定量CO               D.再加入一些鐵粉
(4)鐵的重要化合物高鐵酸鈉是一種新型飲用水消毒劑,具有氧化能力強、安全性好等優(yōu)點.
①高鐵酸鈉生產(chǎn)方法之一是電解法,其原理為Fe+2NaOH+2H2O$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$Na2FeO4+3H2↑,則電解時陽極的電極反應(yīng)式是Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O.
②高鐵酸鈉生產(chǎn)方法之二是在強堿性介質(zhì)中用NaClO氧化Fe(OH)3生成高鐵酸鈉、氯化鈉和水,該反應(yīng)的離子方程式為2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O.

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15.對燃煤煙氣和汽車尾氣進行脫硝、脫碳和脫硫等處理,可實現(xiàn)綠色環(huán)保、節(jié)能減排等目的.汽車尾氣脫硝脫碳的主要原理為:2NO(g)+2CO(g)$\stackrel{催化劑}{?}$ N2(g)+2CO2(g)+Q(Q>0).
一定條件下,在一密閉容器中,用傳感器測得該反應(yīng)在不同時間的NO和CO濃度如表:
時間/s012345
c(NO)/mol•L-11.00×10-34.50×10-42.50×10-41.50×10-41.00×10-41.00×10-4
c(CO)/mol•L-13.60×10-33.05×10-32.85×10-32.75×10-32.70×10-32.70×10-3
(1)寫出該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式K=$\frac{c({N}_{2}).{c}^{2}(C{O}_{2})}{{c}^{2}(CO).{c}^{2}(NO)}$.
(2)前2s內(nèi)的平均反應(yīng)速率υ(N2)=1.875×10-4mol/(L•s);
    達到平衡時,CO的轉(zhuǎn)化率為25%.
(3)下列描述中能說明上述反應(yīng)已達平衡的是bd
a.2υ(NO)=υ(N2)             b.容器中氣體的平均分子量不隨時間而變化
c.容器中氣體的密度不隨時間而變化    d.容器中CO的轉(zhuǎn)化率不再發(fā)生變化
(4)采用低溫臭氧氧化脫硫脫硝技術(shù),同時吸收SO2和NOx,獲得(NH42SO4的稀溶液.往(NH42SO4溶液中再加入少量(NH42SO4固體,$\frac{c(NH_4^+)}{{c(SO_4^{2-})}}$的值將變大(填“變大”、“不變”或“變小”)
(5)有物質(zhì)的量濃度相等的三種銨鹽溶液:①NH4Cl    ②NH4HCO3  ③NH4HSO4,這三種溶液中水的電離程度由大到小的順序是②>①>③(填編號);
(6)向BaCl2溶液中通入足量SO2氣體,沒有沉淀生成,繼續(xù)滴加一定量的氨水后,生成BaSO3沉淀.用電離平衡原理解釋上述現(xiàn)象飽和SO2溶液中電離產(chǎn)生的SO32-很少,因此沒有沉淀.加入氨水后,促進H2SO3的電離,SO32-離子濃度增大,有沉淀產(chǎn)生.

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14.氨氣是化工生產(chǎn)的主要原料之一,氨氣的用途非常廣泛.在一固定容積為2L的密閉容器內(nèi)加入0.2mol的N2和0.6mol的H2,發(fā)生如下反應(yīng):N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)+Q(Q>0).
(1)該反應(yīng)450℃時的平衡常數(shù)>500℃時的平衡常數(shù)(填“>”、“<”或“=”).
(2)下列描述中能說明上述反應(yīng)已達平衡的是BD
A.3V(H2)=2V(NH3)         B.容器中氣體的平均分子量不隨時間而變化
C.容器中氣體的密度不隨時間而變化  D.容器中氣體的分子總數(shù)不隨時間而變化
(3)上述反應(yīng)若第5分鐘時達到平衡,測得NH3的物質(zhì)的量為0.2mol,計算從反應(yīng)開始到平衡時,平均反應(yīng)速率v(N2)為0.01mol/(L•min).
(4)在另一容積可變的容器內(nèi)加入0.2mol的N2和0.6mol的H2,在相同條件下發(fā)生上述反應(yīng),則產(chǎn)生的NH3的物質(zhì)的量比原平衡產(chǎn)生的NH3多(填“多”或“少”或”“一樣”).
(5)工廠生產(chǎn)的氨水稀釋后可作肥料.稀釋氨水時,隨著水的增加溶液中減少的是bd
A、$\frac{c(N{{H}_{4}}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$   B、$\frac{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}{c(O{H}^{-})}$   C、$\frac{c({H}^{+})}{c(N{{H}_{4}}^{+})}$   D、$\frac{c(O{H}^{-})}{c({H}^{+})}$
(6)液氨和水類似,也能電離:2NH3?NH4++NH2-,某溫度時,其離子積K=2×l0-30
該溫度下:①將少量NH4Cl固體加入液氨中,K=2×10-30(填“<”、“>”或“=”);
②將少量金屬鈉投入液氨中,完全反應(yīng)后所得溶液中各微粒的濃度大小關(guān)系為:c(NH3)>c(NH2-)>c(Na+)>c(NH4+).

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13.以天然氣為原料合成甲醇常見的方法有水煤氣法和目前正在開發(fā)的直接氧化法.
(1)有關(guān)熱化學方程式如下:
水煤氣法:CH4(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)═CO(g)+2H2(g)△H1=-35.4kJ•mol-1
CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H2=-90kJ•mol-1
直接氧化法:2CH4(g)+O2(g)?2CH3OH(g)△H3=-251kJ•mol-1
(2)工業(yè)廢氣二氧化碳催化加氫也可合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H.在密閉容器中投入1molCO2和2.75molH2,在不同條件下發(fā)生反應(yīng),實驗測得平衡時甲醇的物質(zhì)的量隨溫度、壓強的變化如圖所示.
①二氧化碳合成甲醇正反應(yīng)的△H<(填“>”“<”或“=”,下同)0.
②M、N兩點時化學反應(yīng)速率:v(N)<v(M).
③為提高CO2的轉(zhuǎn)化率除可以改變溫度和壓強外,還可采取的措施是增大$\frac{n({H}_{2})}{n(C{O}_{2})}$的值.
④圖中M點時,容器體積為10L,則N點對應(yīng)的平衡常數(shù)K=1.04(填數(shù)值,保留2位小數(shù))
(3)在一定條件下,向容積不變的某密閉容器中加入amolCO2和bmolH2發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)欲使整個反應(yīng)過程中CO2的體積分數(shù)為恒定值,則a與b的關(guān)系是a=b.

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12.將一定量NO2和N2O4的混合氣體通入體積為1L的恒溫密閉容器中,各物質(zhì)濃度隨時間變化的關(guān)系如圖1所示.

請回答:
(1)下列選項中不能說明該反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)的是B(填選項字母).
A.容器內(nèi)混合氣體的壓強不隨時間變化而改變
B.容器內(nèi)混合氣體的密度不隨時間變化而改變
C.容器內(nèi)混合氣體的顏色不隨時間變化而改變
D.容器內(nèi)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不隨時間變化而改變
(2)反應(yīng)進行到10min時,共吸收熱量11.38kJ,則該反應(yīng)的熱化學方程式為N2O4(g)?2NO2(g)△H=+56.9kJ/mol;
(3)計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.9.
(4)反應(yīng)進行到20min時,再向容器內(nèi)充入一定量NO2,10min后達到新的平衡,此時測得c(NO2)=0.9mol/L.第一次平衡時混合氣體中NO2的體積分數(shù)為w1,達到新平衡后混合氣體中NO2的體積分數(shù)為w2,則w1>w2(填“>”、“=”或“<”).

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11.上述反應(yīng)在5min末時,已反應(yīng)的Y值占原來量的物質(zhì)的量分數(shù)( 。
A.20%B.25%C.33%D.50%

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10.固定和利用CO2,能有效地利用資源,并減少空氣中的溫室氣體.
Ⅰ.工業(yè)上正在研究利用CO2來生產(chǎn)甲醇燃料的方法,該方法的化學方程式是:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.0kJ/mol
某科學實驗小組將6mol CO2和8mol H2充入一容積為2L的密閉容器中(溫度保持不變),測得H2的物質(zhì)的量隨時間變化如圖中實線所示(圖中字母后的數(shù)字表示對應(yīng)的坐標).回答下列問題:
(1)該反應(yīng)在0~8min內(nèi)CO2的平均反應(yīng)速率是0.125mol•L-1•min-1
(2)此溫度下反應(yīng)CH3OH(g)+H2O(g)?CO2(g)+3H2(g)的平衡常數(shù)K的數(shù)值為0.5.
(3)僅改變某一條件再進行實驗,測得H2的物質(zhì)的量隨時間變化如圖中虛線所示.與實線相比,曲線Ⅰ改變的條件可能是升高溫度,曲線Ⅱ改變的條件可能是增大壓強.
Ⅱ.甲醇和氧氣以及強堿做電解質(zhì)溶液的新型手機電池,電量是現(xiàn)用鎳氫電池和鋰電池的10倍,可連續(xù)使用1個月才充電一次.假定放電過程中,甲醇完全氧化產(chǎn)生的CO2被充分吸收生成CO32-
(1)該電池負極的電極反應(yīng)式為:CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O;電池在放電過程中溶液的pH將下降(填下降、上升、不變);
(2)又有科學家制造出一種使用固體電解質(zhì)的燃料電池,其效率更高.一個電極通入空氣,另一個電極通入汽油蒸汽.其中固體電解質(zhì)在高溫下能傳導(dǎo)O2-離子.以丁烷(C4H10)代表汽油.
①電池的正極反應(yīng)式為O2+4e-=2O2-;
②放電時固體電解質(zhì)里的O2-離子的移動方向是向負極移動(填正或負).

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9.2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)反應(yīng)過程的能量變化如圖所示.已知1mol SO2(g)氧化為1mol SO3(g)的△H=-99kJ•mol-1
(1)該反應(yīng)通常用V2O5作催化劑,加V2O5會使圖中B點升高還是降低?降低,理由是使用催化劑能夠降低反應(yīng)的活化能;
(2)圖中△H=-198kJ•mol-1;實驗室在一定條件下,用4molSO2與足量的O2反應(yīng),當達到平衡時,放出198KJ熱量時,則SO2的轉(zhuǎn)化率為50%;
(3)已知單質(zhì)硫的燃燒熱為296kJ•mol-1,寫出單質(zhì)硫的燃燒熱的熱化學方程式S(s)+O2(g)?SO2(g)△H=-296kJ•mol-1

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