Question

3．常溫下，用 0.1mol•L^-1 HCl溶液滴定10.0mL濃度為0.1mol•L^-1 Na₂CO₃溶液，所得滴定曲線如圖所示．下列說法正確的是（　　）

• A． 當V=0時：c（CO₃^2-）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H₂CO₃）
• B． 當V=5時：3c（CO₃^2-）+3c（HCO₃^-）+3c（H₂CO₃）=2c（Na⁺）
• C． 當V=10時：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（H₂CO₃）
• D． 當V=a時：c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）

Answer 1

分析 A．Na₂CO₃溶液的兩步水解，以第一步為主，同時存在水的電離故有c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（HCO₃^-）＞c（H₂CO₃）；
B．當V=5時，此時溶液為等濃度的Na₂CO₃、NaHCO₃、NaCl，根據(jù)混合液中物料守恒可得，碳酸鈉溶液中：2c（CO₃^2-）+2c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）=c（Na⁺），碳酸氫鈉溶液中物料守恒式為c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）=c（Na⁺），氯化鈉溶液中c（Na⁺）=n（Cl^-）；
C．當V=10時，反應恰好生成碳酸氫鈉溶液，根據(jù)碳酸氫鈉溶液中離子濃度大小進行比較；
D．根據(jù)V=a時，溶液的pH=7，則c（H⁺）=c（OH^-），再根據(jù)電荷守恒計算出溶液中鈉離子與氯離子濃度關系．

解答 解：A、Na₂CO₃溶液的兩步水解，以第一步為主，同時存在水的電離故有c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（HCO₃^-）＞c（H₂CO₃），故A錯誤；
B、當V=5時，此時溶液為等濃度的Na₂CO₃、NaHCO₃、NaCl，根據(jù)混合液中物料守恒可得，碳酸鈉溶液中：2c（CO₃^2-）+2c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）=c（Na⁺），碳酸氫鈉溶液中物料守恒式為c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）=c（Na⁺），氯化鈉溶液中c（Na⁺）=n（Cl^-），則得到：3c（CO₃^2-）+3c（HCO₃^-）+3c（H₂CO₃）=2c（Na⁺），故B正確；
C、此時溶液為NaHCO₃，以HCO₃^-既水解又電離，但以水解為主，故有c（CO₃^2-）＜c（H₂CO₃），故C錯誤；
D、根據(jù)V=a時，溶液的pH=7，此時溶液為中性，c（H⁺）=c（OH^-），鹽酸的體積小于20mL，所以c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）=c（OH^-），故D正確．
故選BD．

點評 本題考查了溶液中離子濃度大小比較、鹽的水解原理，題目難度中等，注意掌握溶液中鹽的水解原理及溶液中離子濃度大小比較的方法，需要明確電荷守恒、物料守恒在離子濃度大小比較中應用方法．