Question

有機(jī)物A、B、C，分子式均為C₅H₈O₂，B為五元環(huán)酯，有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示．
A的碳鏈無支鏈，且1mol A能與4mol銀氨溶液完全反應(yīng)．請給出A、B、C、D、E、F、G、H、I的結(jié)構(gòu)簡式．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，說明A分子中含有二個(gè)醛基，且A的碳鏈無支鏈，可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH．
B的分子式為C₅H₈O₂，屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子，且環(huán)上還有一個(gè)甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個(gè)碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)得到E，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成I，由I的結(jié)構(gòu)可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據(jù)題目提示C中必有CH₃-CH=CH結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃-CH=CH-CH₂COOH，由此可以D中確定羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃-CH（OH）-CH₂-CH₂COOH，進(jìn)而推斷其它物質(zhì)．

解答： 解：1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，說明A分子中含有二個(gè)醛基，且A的碳鏈無支鏈，可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH．
B的分子式為C₅H₈O₂，且屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子，且環(huán)上還有一個(gè)甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個(gè)碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)得到E，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成I，由I的結(jié)構(gòu)可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據(jù)題目提示C中必有CH₃-CH=CH結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃-CH=CH-CH₂COOH，由此可以D中確定羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃-CH（OH）-CH₂-CH₂COOH，可得B的結(jié)構(gòu)簡式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后，再酸化生成F，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G為HO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，
故答案為：A為OHC（CH₂）₃CHO，B為，C為CH₃-CH=CH-CH₂COOH，D為CH₃-CH（OH）-CH₂-CH₂COOH，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，G為HO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂COOH，H為OHC（CH₂）₃COOH，I為HOOC（CH₂）₃COOH．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)推斷與合成，涉及烯烴、鹵代烴、酯、醇、醛等性質(zhì)以及學(xué)生根據(jù)信息給予獲取知識(shí)的能力，是對有機(jī)化合物知識(shí)的綜合考查，根據(jù)A的分子式及與銀氨溶液反應(yīng)比例關(guān)系推斷A的結(jié)構(gòu)，綜合分析確定D中羥基的位置是關(guān)鍵，根據(jù)反應(yīng)條件，利用順推法進(jìn)行推斷，能較好的考查考生的自學(xué)能力和分析推理能力，難度較大．