Question

15．25℃時，某一元弱酸HA的電離平衡常數為Ka，A^?的水解平衡常數為Kh，該溫度下向20mL 0．lmol•L^-1 HA溶液中逐滴加入0.1mol•L^-1 NaOH溶液，其pH變化曲線如圖所示（忽略反應導致的溫度變化）．下列說法不正確的是（　�。�

• A． 滴定過程中總是存在：Ka＞Kh
• B． 點②所示溶液中存在：c（Na⁺）=c（A^-）
• C． 點③所示溶液中存在：c（Na⁺）=c（A^-）+c（HA）
• D． 向點①所示溶液中加水：$\frac{c（{A}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（HA）}$比值減小

Answer 1

分析 A．①點，溶液中溶質為等物質的量濃度的HA和NaA，溶液呈酸性，說明HA的電離程度大于A^-水解程度；
B．點②溶液pH=7，溶液呈中性，則c（H⁺）=c（OH^-），根據電荷守恒判斷c（Na⁺）、c（A^-）相對大小；
C．點③酸堿恰好反應生成NaA，溶液中存在物料守恒，根據物料守恒判斷；
D.$\frac{c（{A}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（HA）}$=$\frac{c（{A}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）．c（{H}^{+}）．c（HA）}$=$\frac{{K}_{a}}{{K}_{w}}$，平衡常數只與溫度有關．

解答 解：A．①點，溶液中溶質為等物質的量濃度的HA和NaA，溶液呈酸性，說明HA的電離程度大于A^-水解程度，其電離程度或水解程度越大，電離平衡常數或水解平衡常數越大，所以滴定過程中總是存在：Ka＞Kh，故A正確；
B．點②溶液pH=7，溶液呈中性，則c（H⁺）=c（OH^-），根據電荷守恒得c（Na⁺）=c（A^-），故B正確；
C．點③酸堿恰好反應生成NaA，溶液中存在物料守恒，根據物料守恒得c（Na⁺）=c（A^-）+c（HA），故C正確；
D．平衡常數只與溫度有關，溫度不變，電離平衡常數、離子積常數不變，所以$\frac{c（{A}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（HA）}$=$\frac{c（{A}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）．c（{H}^{+}）．c（HA）}$=$\frac{{K}_{a}}{{K}_{w}}$不變，故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點，明確混合溶液中溶質及其性質是解本題關鍵，注意：所有的平衡常數只與溫度有關，與溶液濃度及酸堿性無關，易錯選項是D．