Question

（1）已知鉻酸鹽（含CrO^2-₄）或重鉻酸鹽（含Cr₂O^2-₇）在水溶液中存在下列平衡：
2CrO

2- 4

（黃色）+2H⁺?Cr₂O

2- 7

（橙紅色）+H₂O
①該反應

 

氧化還原反應（填“是”或“不是”），反應的平衡常數表達式K=

 

．
②若向Na₂Cr₂O₇，溶液中加入足量NaOH固體時，可能出現(xiàn)的現(xiàn)象是

 

．
③Na₂CrO₄的水溶液用適量的H₂SO₄酸化時，會生成兩種鹽的溶液．寫出該反應的化學方程式

 

④已知：25℃時，Ag₂CrO₄的Ksp=1.12×10^-12，Ag₂Cr₂O₇的Ksp=2×10^-7，25℃時；向NaCr₂O₇溶液中加入AgNO₃溶液，最終只生成一種磚紅色沉淀，該沉淀的化學式是

 

．
（2）在分析化學中，常利用重鉻酸鉀（化學式為K₂Cr₂O₇）的氧化性來測定溶液中Fe²⁺的含量．若含5×10^-3mol K₂Cr₂O₇的溶液（已用H₂SO₄酸化）與0.3mol/L100mLFeSO₄怡好完全反應時，還原產物為Crⁿ⁺離子，試分析：n=

 

，發(fā)生反應的離子方程式為

 

．

Answer 1

考點：化學平衡的影響因素,化學平衡常數的含義,難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質

專題：化學平衡專題,電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）①根據化合價是否變化判斷是否為氧化還原反應；化學平衡常數為產物濃度系數次冪的乘積與反應物濃度系數次冪的乘積的比值；
②加入足量的NaOH固體，可以與原平衡中的氫離子反應，使化學平衡向逆反應方向移動；
③加入適量的H₂SO₄酸化時，氫離子濃度增大，是化學平衡向正反應方向移動，可寫出化學方程式；
④根據Ksp大小判斷最終形成的沉淀；
（2）Fe²⁺的具有還原性，Cr₂O_2-具有氧化性，二者在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應，根據反應物的物質的量結合得失電子數相等，計算出n；根據反應物和生成物，寫出離子反應方程式，利用氧化還原反應得失電子數相等配平．

解答： 解：（1）①分析化合價：CrO

2- 4

中Cr顯+6價，Cr₂O

2- 7

中Cr顯+6價，化合價不變，不是氧化還原反應；化學平衡常數為產物濃度系數次冪的乘積與反應物濃度系數次冪的乘積的比值，故K=

c(Cr2 O 2- 7 )

c2(Cr O 2- 4 )?c2(H+)

，故答案為：不是；

c(Cr2 O 2- 7 )

c2(Cr O 2- 4 )?c2(H+)

；
②加入足量的NaOH固體，可以與原平衡中的氫離子反應，使化學平衡向逆反應方向移動，所以溶液由橙紅色變?yōu)辄S色，故答案為：溶液由橙紅色變?yōu)辄S色；
③加入適量的H₂SO₄酸化時，氫離子濃度增大，是化學平衡向正反應方向移動，可寫出化學方程式為：2Na₂CrO₄+H₂SO₄═Na₂Cr₂O₇+Na₂SO₄+H₂O，故答案為：2Na₂CrO₄+H₂SO₄═Na₂Cr₂O₇+Na₂SO₄+H₂O；
④Ksp（Ag₂CrO₄）＜Ksp（Ag₂Cr₂O₇），即形成沉淀時，Ag₂CrO₄所需Ag⁺濃度最小，即容易形成Ag₂CrO₄沉淀，故答案為：Ag₂CrO₄；
（2）氧化還原反應中得失電子數相等，F(xiàn)e²⁺氧化為Fe³⁺，失去0.3mol/L×0.1L=0.03mole^-，得電子數=5×10^-3mol×2×（6-n）=0.03mol，n=3；根據反應物和生成物，可寫出離子方程式為：Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺═2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O，故答案為：3；Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺═2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O．

點評：本題考查化學平衡移動、計算、沉淀溶解平衡常數和氧化還原反應的配平等知識，難度不大．