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【題目】PbCl2是一種重要的化工材料,常用作助溶劑、制備鉛黃等染料。工業(yè)生產中利用方鉛礦精礦(主要成分為PbS,含有FeS2等雜質)和軟錳礦(主要成分為MnO2)制備PbCl2的工藝流程如圖所示。

已知:i. PbCl2微溶于水ii. PbCl2 (s) + 2Cl(aq) PbCl42-(aq) ΔH > 0

(1)浸取過程中MnO2與PbS發(fā)生如下反應,請將離子反應配平:

___ ____+ ___ ____+___PbS + ___MnO2 ____PbCl2 + ____ ____+ ____ ____+ ___ ____

(2)由于PbCl2微溶于水,容易附著在方鉛礦表面形成“鈍化層”使反應速率大大降低,浸取劑中加入飽和NaCl溶液可有效避免這一現(xiàn)象,原因是________。

(3)調pH的目的是________

(4)沉降池中獲得PbCl2采取的措施有________。

(5)通過電解酸性廢液可重新獲得MnO2,裝置示意圖如下:

①在_______極(填“a”或“b”)獲得MnO2,電極反應為________

②電解過程中發(fā)現(xiàn)有Cl2產生,原因可能是_________、__________

【答案】8 H+ 2 Cl- 1 4 1 4 Mn2+ 1 SO42- 4 H2O PbCl2(s)+2Cl-(aq) PbCl42-(aq),加入NaCl增大c(Cl-),有利于平衡正向移動,將PbCl2(s)轉化為溶液中的離子,消除“鈍化層” 除去溶液中的Fe3+ 加水稀釋、降溫 a Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+ 2Cl- -2e-=Cl2 MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+2H2O

【解析】

1)浸取過程中MnO2PbS發(fā)生反應生成PbCl2,反應中硫元素化合價由-2價變?yōu)?/span>+6價,錳元素由+4價變?yōu)?/span>+2價,轉移電子數為8,結合氧化還原反應配平得,離子反應方程式為:

8H++2Cl-+PbS + 4MnO2 PbCl2 + 4 Mn2++ SO42-+4 H2O

2)由于PbCl2微溶于水,容易附著在方鉛礦表面形成鈍化層使反應速率大大降低,浸取劑中加入飽和NaCl溶液可有效避免這一現(xiàn)象,原因是PbCl2(s)+2Cl-(aq) PbCl42-(aq),加入NaCl增大c(Cl-),有利于平衡正向移動,將PbCl2(s)轉化為溶液中的離子,消除鈍化層

3)調pH的目的是除去溶液中的Fe3+,使其轉化為沉淀而除去;

4)沉降池中獲得PbCl2采取的措施有加水稀釋、降溫;

5)①通過電解酸性廢液可重新獲得MnO2,錳離子轉化為二氧化錳,錳元素化合價升高,失去電子,應在電解池的陽極產生,故應連接在正極,即a極獲得MnO2,電極反應為Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+;

②電解過程中發(fā)現(xiàn)有Cl2產生,原因可能是氯離子得電子產生氯氣2Cl- -2e-=Cl2,或濃鹽酸被二氧化錳氧化產生氯氣MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2↑+2H2O

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c.2NH3(g)+3Cl2(g)=N2(g)+6HCl(g) H3

①△H3________

②反應c在常溫下能快速進行的原因為________

3)容積均為1L的甲、乙兩個容器,其中甲為絕熱容器,乙為恒溫容器.相同溫度下,分別充入0.2molNO2,發(fā)生反應:2NO2(g)N2O4(g) H<0,甲中NO2的相關量隨時間變化如下圖所示。

0~3S內,甲容器中NO2的反應速率增大的原因是________

②甲達平衡時,溫度若為T℃,此溫度下的平衡常數Kc=________

③平衡時,K________K(“>”“<”“=”,下同),P________P

4)化學工作者對NOH2的反應進行研究,提出下列3步機理:(k為速率常數)

第一步2NO=N2O2 快反應,平衡時:V=K·c2(NO)=V=K·c(N2O2)

第二步N2O2+H2==N2O+H2O 慢反應 第三步N2O+H2=N2+H2O 快反應

其中可近似認為第二步反應不影響第一步平衡,下列說法正確的是________(填字母標號)

AV(第一步逆反應)<V(第二步反應) B.總反應快慢主要由第二步反應決定

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