Question

現(xiàn)有一Na₂SO₃、Na₂SO₄混合物樣品ag，為了測定其中Na₂SO₃的質量分數(shù)，設計了如下方案，其中明顯不合理的是（　�。�

• A、將樣品配制成溶液V₁ L，取其中25.00mL用標準KMnO₄溶液滴定，消耗標準KMnO₄溶液V₂ mL
• B、向樣品中加足量H₂O₂，再加足量BaCl₂溶液，過濾，將沉淀洗滌、干燥，稱量其質量為bg
• C、將樣品與足量稀鹽酸充分反應后，再加入足量BaCl₂溶液，過濾，將沉淀洗滌、干燥，稱量其質量為c g
• D、將樣品與足量稀鹽酸充分反應，生成的氣體依次通過盛有飽和NaHSO₃的洗氣瓶、盛有濃H₂SO₄的洗氣瓶、盛有堿石灰的干燥管Ⅰ、盛有堿石灰的干燥管Ⅱ，測定干燥管Ⅰ增重d g

Answer 1

考點：探究物質的組成或測量物質的含量

專題：實驗探究和數(shù)據(jù)處理題

分析：A、根據(jù)KMnO₄溶液氧化混合物中的Na₂SO₃的化學方程式結合消耗標準KMnO₄溶液的量可以計算出Na₂SO₃的量；
B、H₂O₂將Na₂SO₃氧化成硫酸鈉，再加足量BaCl₂溶液，過濾，稱量其質量得出硫酸鋇的物質的量，再根據(jù)硫原子守恒，硫酸鋇的物質的量就是Na₂SO₃、Na₂SO₄混合物總物質的量，再結合樣品ag，可求出其中Na₂SO₃的質量分數(shù)；
C、樣品與足量稀鹽酸充分反應消耗了Na₂SO₃，再加入足量BaCl₂溶液與硫酸鈉反應生成硫酸鋇沉淀，過濾，將沉淀洗滌、干燥，稱量其質量為c g為硫酸鋇質量，根據(jù)硫守恒可以計算出硫酸鈉的質量，從而可求出其中Na₂SO₃的質量分數(shù)；
D、樣品與足量稀鹽酸充分反應將Na₂SO₃轉化為二氧化硫氣體，通過測定二氧化硫的質量來計算亞硫酸鈉的質量，從而求出其中Na₂SO₃的質量分數(shù)，但與足量稀鹽酸充分反應引入氯化氫氣體，所以測定的結果不準確．

解答： 解：A、混合物中的Na₂SO₃與KMnO₄溶液發(fā)生氧化還原反應，根據(jù)得失電子守恒根據(jù)消耗標準KMnO₄溶液V₂ mL計算Na₂SO₃的物質的量，再求其質量，可求出其中Na₂SO₃的質量分數(shù)，故A正確；
B、H₂O₂將Na₂SO₃氧化成硫酸鈉，再加足量BaCl₂溶液，過濾，稱量其質量得出硫酸鋇的物質的量即為

b

233

mol，再根據(jù)硫原子守恒，硫酸鋇的物質的量就是Na₂SO₃、Na₂SO₄混合物總物質的量為

b

233

mol，再結合樣品ag，設Na₂SO₃為xmol，Na₂SO₄為ymol列方程組得

126x+142y=a x+y= b 233

可解出x，再求其質量，可求出其中Na₂SO₃的質量分數(shù)，故B正確；
C、樣品與足量稀鹽酸充分反應消耗了Na₂SO₃，再加入足量BaCl₂溶液與硫酸鈉反應生成硫酸鋇沉淀，過濾，將沉淀洗滌、干燥，稱量其質量為c g為硫酸鋇質量，根據(jù)硫守恒可以計算出硫酸鈉的質量為

c

233

×142g，Na₂SO₃的質量為a-

c

233

×142g，從而可求出其中Na₂SO₃的質量分數(shù)，故C正確；
D、樣品與足量稀鹽酸充分反應將Na₂SO₃轉化為二氧化硫氣體，通過測定二氧化硫的質量來計算亞硫酸鈉的質量，從而求出其中Na₂SO₃的質量分數(shù)，但與足量稀鹽酸充分反應引入氯化氫氣體，所以通過亞硫酸鈉后二氧化硫氣體增加測量不準確，故D錯誤；
故選：D．

點評：本題主要考查了Na₂SO₃、Na₂SO₄混合物中亞硫酸鈉含量的測定，主要利用亞硫酸鈉的還原性設計實驗，考查知識的遷移能力、設計和評價實驗方案的能力，難度中等．