Question

11．飲料果醋中含有蘋果酸（MLA），其分子式為C₄H₆O₅．0.1mol蘋果酸與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)能產(chǎn)生4.48L CO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況），蘋果酸脫水能生成使溴水褪色的產(chǎn)物．蘋果酸經(jīng)聚合生成聚蘋果酸（PMLA）．

（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOCH₂CH=CHCH₂OH，D中官能團(tuán)的名稱是醛基、溴原子．
（2）MLA的核磁共振氫譜有5組峰．任寫一種與MLA具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式HOOCC（OH）（CH₃）COOH 或HOOCCH（CH₂OH）COOH．
（3）寫出E→F轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$\stackrel{△}{→}$NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O，
（4）上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中步驟③和④的順序能否顛倒？不能（填“能”或“不能”），說明理由：若先氧化則B中碳碳雙鍵也被氧化
（5）寫出聚蘋果酸（PMLA）的一種可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

Answer 1

分析 蘋果酸（MLA）分子式為C₄H₆O₅，0．l mol蘋果酸與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)能產(chǎn)生4.48L CO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況），二氧化碳的物質(zhì)的量為0.2mol，則1mol蘋果酸含2mol-COOH．蘋果酸脫水能生成使溴水褪色的產(chǎn)物，應(yīng)含有1個(gè)-OH，結(jié)合蘋果酸的分子式知，蘋果酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCCH₂CH（OH）COOH．蘋果酸酯化反應(yīng)進(jìn)行的聚合生成聚蘋果酸（PMLA），其結(jié)構(gòu)為．
D被氧化生成E，則E中含有溴原子，E和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應(yīng)生成F，F(xiàn)酸化生成MLA，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：NaOOCCH₂CH（OH）COONa，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCCH₂CHBrCOOH，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)則D中含有醛基，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：OHCCH₂CHBrCHO，根據(jù)1，3-丁二烯及D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，1，3-丁二烯和溴發(fā)生1，4-加成生成A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，C再被氧化生成D，蘋果酸經(jīng)聚合生成聚蘋果酸（PMLA），據(jù)此解答．

解答 解：蘋果酸（MLA）分子式為C₄H₆O₅，0．l mol蘋果酸與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)能產(chǎn)生4.48L CO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況），二氧化碳的物質(zhì)的量為0.2mol，則1mol蘋果酸含2mol-COOH．蘋果酸脫水能生成使溴水褪色的產(chǎn)物，應(yīng)含有1個(gè)-OH，結(jié)合蘋果酸的分子式知，蘋果酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCCH₂CH（OH）COOH．蘋果酸酯化反應(yīng)進(jìn)行的聚合生成聚蘋果酸（PMLA），其結(jié)構(gòu)為．
D被氧化生成E，則E中含有溴原子，E和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應(yīng)生成F，F(xiàn)酸化生成MLA，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：NaOOCCH₂CH（OH）COONa，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCCH₂CHBrCOOH，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)則D中含有醛基，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：OHCCH₂CHBrCHO，根據(jù)1，3-丁二烯及D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，1，3-丁二烯和溴發(fā)生1，4-加成生成A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，C再被氧化生成D，蘋果酸經(jīng)聚合生成聚蘋果酸（PMLA）．
（1）由上述分析可知，B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，D為OHCCH₂CHBrCHO，含有官能團(tuán)有：醛基、溴原子，
故答案為：HOCH₂CH=CHCH₂OH；醛基、溴原子；
（2）MLA為HOOCCH₂CH（OH）COOH，核磁共振氫譜有5組峰，任意一種與MLA具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCC（OH）（CH₃）COOH 或HOOCCH（CH₂OH）COOH，
故答案為：5；HOOCC（OH）（CH₃）COOH 或HOOCCH（CH₂OH）COOH；
（3）E→F轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式為：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$\stackrel{△}{→}$NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O，
故答案為：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$\stackrel{△}{→}$NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O；
（4）順序不能顛倒，若先氧化則B中碳碳雙鍵也被氧化，
故答案為：不能，若先氧化則B中碳碳雙鍵也被氧化；
（5）蘋果酸經(jīng)聚合生成聚蘋果酸（PMLA），PMLA的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，明確蘋果酸的性質(zhì)來推斷其結(jié)構(gòu)是解答本題的關(guān)鍵，熟悉醇、羧酸、烯烴的性質(zhì)即可解答，題目難度中等．