Question

【題目】VIA族的氧，硫，硒(Se)，碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含VIA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請回答下列問題：

(1)S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是______。

(2)Se原子序數(shù)為______，其核外M層電子的排布式為______。

(3)H2Se的酸性比H2S__________(填“強(qiáng)”或“弱”)。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為______，SO32－離子的立體構(gòu)型為______。

(4)H2SeO3的K1和K2分別為2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.2×10－2，請根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋：

①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：__________。

②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：________________________。

Answer 1

【答案】sp3 34 3s23p63d10 強(qiáng) 平面正三角形 三角錐型 酸第一步電離產(chǎn)生的酸根陰離子帶有負(fù)電荷，吸引H+ H2SeO4和H2SeO3可以分別表示為(HO)2SeO2，(HO)2SeO，H2SeO4中Se為+6價(jià)，而H2SeO3中Se為+4價(jià)，前者含有較多的非羥基O原子，故Se原子吸電子能力強(qiáng)，導(dǎo)致羥基上氫原子更容易電離H+

【解析】

（1）根據(jù)圖片知，每個(gè)S原子含有2個(gè)σ鍵和2個(gè)孤電子對，所以每個(gè)S原子的價(jià)層電子對個(gè)數(shù)是4，則S原子為sp3雜化；

（2）Se元素34號元素，M電子層上有18個(gè)電子，分別位于3s、3p、3d能級上，所以其核外M層電子的排布式為3s23p63d10；

（3）非金屬性越強(qiáng)的元素，其與氫元素的結(jié)合能力越強(qiáng)，則其氫化物在水溶液中就越難電離，酸性就越弱，非金屬性S>Se，所以H2Se的酸性比H2S強(qiáng)，氣態(tài)SeO3分子中Se原子價(jià)層電子對個(gè)數(shù)是3且不含孤電子對，所以其立體構(gòu)型為平面正三角形，SO32-離子中S原子價(jià)層電子對個(gè)數(shù)=3+（6+2-3×2）=4，且含有一個(gè)孤電子對，所以其立體構(gòu)型為三角錐形；

（4）①酸第一步電離產(chǎn)生的酸根陰離子帶有負(fù)電荷，吸引H+，所以H2SeO4和H2SeO3第一步電離程度大于第二部電離程度；

②H2SeO4和H2SeO3可以分別表示為(HO)2SeO2，(HO)2SeO，H2SeO4中Se為+6價(jià)，而H2SeO3中Se為+4價(jià)。前者含有較多的非羥基O原子，故Se原子吸電子能力強(qiáng)，導(dǎo)致Se-O-H中的O原子更向Se偏移，則羥基上氫原子更容易電離出H+。