Question

12．扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B 為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下：

（1）根據(jù)流程圖分析出G的命名甲醇，寫出C和G反應(yīng)生成D的反應(yīng)方程式
（2）已知B為苯酚，A和B反應(yīng)生成C的反應(yīng)是加成反應(yīng)．A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，則A的分子式為：C₂H₂O₃
（3）E是由2分子C生成的含有3個六元環(huán)的化合物，寫出E的結(jié)構(gòu)簡式．
（4）D→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，寫出D→F的化學反應(yīng)方程式
（5）符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）的結(jié)構(gòu)有4種
①、屬于一元酸類化合物，②、苯環(huán)上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基
（6）A有多種合成方法，在方框中寫出由乙酸合成A的路線流程圖（其他原料任選）合成路線流程圖示例如下：
H₂C=CH₂$→_{催化劑△}^{H_{2}O}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOC₂H₅，合成路線的第一步已經(jīng)寫出，請在下面框中完成后續(xù)的合成路線流程圖：CH₃CCOOH$→_{△}^{PCl_{3}}$

Answer 1

分析 （1）對比C、D的結(jié)構(gòu)簡式可知，C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D；
（2）B為苯酚，A和B反應(yīng)生成C的反應(yīng)是加成反應(yīng)，A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，則A為OHC-COOH；
（3）C中有羥基和羧基，2分子C可以發(fā)生酯化反應(yīng)，可以生成3個六元環(huán)的化合物，C分子間醇羥基、羧基發(fā)生酯化反應(yīng)，則E為；
（4）對比D、F的結(jié)構(gòu)，可知B中-OH被溴原子取代生成F；
（5）F的所有同分異構(gòu)體符合：①屬于一元酸類化合物，②苯環(huán)上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基，另外取代基為-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH；
（6）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應(yīng)得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH．

解答 解：（1）對比C、D的結(jié)構(gòu)簡式可知，C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，則G為甲醇，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：甲醇；；
（2）B為苯酚，A和B反應(yīng)生成C的反應(yīng)是加成反應(yīng)，A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，則A為OHC-COOH，A的分子式為：C₂H₂O₃，
故答案為：C₂H₂O₃；
（3）C中有羥基和羧基，2分子C可以發(fā)生酯化反應(yīng)，可以生成3個六元環(huán)的化合物，C分子間醇羥基、羧基發(fā)生酯化反應(yīng)，則E為，
故答案為：；
（4）對比D、F的結(jié)構(gòu)，可知B中-OH被溴原子取代生成F，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：取代反應(yīng)；；
（5）F的所有同分異構(gòu)體符合：①屬于一元酸類化合物，②苯環(huán)上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基，另外取代基為-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH，可能的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：4；
（6）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應(yīng)得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、同分異構(gòu)體的書寫、常見有機反應(yīng)類型、官能團的性質(zhì)等，是對有機化學基礎(chǔ)的綜合考查，難度中等．