Question

【題目】2019年8月13日中國科學家合成了首例缺陷誘導的晶態(tài)無機硼酸鹽單一組分白光材料Ba2 [Sn（OH）6][B（OH）4] 2并獲得了該化合物的LED器件，該研究結果有望為白光發(fā)射的設計和應用提供一個新的有效策略。

（1）基態(tài)Sn原子價層電子的空間運動狀態(tài)有___種，基態(tài)氧原子的價層電子排布式不能表示為，因為這違背了____原理（規(guī)則）。

（2）[B（OH）4] －中氧原子的雜化軌道類型為____，[B（OH）4] －的空間構型為______。 [Sn（OH）6] 2－中，Sn與O之間的化學鍵不可能是___。

a 鍵 b σ鍵 c 配位鍵 d 極性鍵

（3）碳酸鋇、碳酸鎂分解得到的金屬氧化物中，熔點較低的是_____（填化學式），其原因是___________。

（4）超高熱導率半導體材料——砷化硼（BAs）的晶胞結構如下圖所示，則1號砷原子的坐標為____。已知阿伏加德羅常數的值為NA，若晶胞中As原子到B原子最近距離為a pm，則該晶體的密度為__g·cm－3（列出含a、NA的計算式即可）。

Answer 1

【答案】3 洪特 sp3 正四面體 a BaO 離子半徑越小，晶格能越大，物質的熔點越高 (，，)

【解析】

(1)Sn元素與C元素為同主族元素，位于第五周期，所以其價層電子為5s25p2，5s能級的s軌道為一種空間運動狀態(tài)，5p能級占據兩個p軌道有兩種空間運動狀態(tài)，共有3種空間運動狀態(tài)；根據洪特規(guī)則，同一能級電子要優(yōu)先以自旋相同的方式分別占據不同的軌道，所以該排布式違反了洪特規(guī)則；

(2)[B(OH)4] －中每個氧原子與氫原子和B原子各形成一個σ鍵，還有2對孤電子對，所以價層電子對數為4，為sp3雜化；[B(OH)4] －中B原子與每個氧原子之間均形成一個σ鍵(其中一個為配位鍵)，價層電子對數為4，且不含孤電子對，所以空間構型為正四面體；[Sn(OH)6] 2－中，O原子和氫原子之間為σ鍵，也為極性共價鍵，Sn原子和O原子之間有σ鍵和配位鍵，所以該物質中不含π鍵，所以選a；

(3)碳酸鋇、碳酸鎂分解得到的金屬氧化物分別為BaO和MgO，鎂離子核外電子層數少于鋇離子，所以鎂離子半徑更小，形成的離子鍵更強，晶格能更大，熔點較高；

(4)根據晶胞結構可知1號砷原子距離坐標原點的距離為晶胞體對角線的，所以坐標為(，，)；根據晶胞結構可知，距離最近的As原子和B原子即為1號砷原子距離坐標原點B原子的距離，所以晶胞體對角線的長度為4a pm，則晶胞的棱長為a pm，則晶胞的體積V=pm3=×10-30cm3；根據均攤法該晶胞中As原子個數為4，B原子個數為=4，所以晶胞的質量m=，所以密度為g/cm3。