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【題目】中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室在尋找新的反應砌塊的過程中,意外發(fā)現(xiàn)一種安全、高效合成罕見的硫(Ⅵ)氟類無機化合物(氟磺;B氮)的方法,該化合物對于一級胺類化合物有極高的重氮轉(zhuǎn)移反應活性和選擇性.請回答下列問題:

(1)基態(tài)硫的價電子排布為_________________,氟的最高能級中電子云的形狀為_______________.

(2)中四種元素的第一電離能由大到小的順序為___________________.

(3)NaN3為原料在一定條件下可合成(氟磺酰基疊氮).

NaN3中陰離子的中心氮原子的雜化方式為__________________.

中不存在_______________(填字母).

A.極性鍵B.非極性鍵C.離子鍵D.金屬鍵E.σF.π

(4)HSC≡NHN=C=S均為疊氮酸(HN3)的等電子體,二者的沸點: HSC≡NHN=C=S,其原因是_________________,HSC≡N、HN=C=S晶體中,有一種采用分子密堆積,即配位數(shù)為12,該物質(zhì)是_____________________(填結(jié)構(gòu)式).

(5)NaN3晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.

①晶體中,每個Na+周圍與它距離最近且相等的Na+共有_____________

②設阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,晶胞參數(shù)為apm,則NaN3晶體的密度為_____________g·cm-3(列出計算式).

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【題目】磷酸二氫鉀(KH2PO4)是一種大型非線性光學晶體,在未來能源領(lǐng)域——“人造太陽計劃中有重要作用.以氯磷灰石(主要成分為Ca5(PO4)3Cl,還含有少量Al2O3、Fe2O3等雜質(zhì))為原料制備KH2PO4的一種工藝流程如圖所示:

已知:①離子完全沉淀時的pHFe3+3.5,Al3+5.2.

Ca3(PO4)2CaHPO4均難溶于水,Ca(H2PO4)2能溶于水

(1)已知酸浸時發(fā)生反應的化學方程式為,該反應體現(xiàn)了濃硫酸的______________________性和___________________.

(2)如果將原料改為氟磷灰石,則酸浸時不能使用玻璃容器,原因是______________________.

(3)“反應Ⅱ”的化學方程式為________________________________________.

(4)常溫下磷酸的電離平衡常數(shù)、,的電離常數(shù)、,則常溫下KH2PO4水溶液顯____________________(酸性”“堿性中性”);將少量磷酸滴入碳酸鈉溶液中反應的離子方程式為______________________________.

(5)KH2PO4也可以通過如圖所示裝置電解制備:

則陽極的電極反應式為___________________.假如通電前a、b兩室溶液的質(zhì)量相等,若有2NAK+通過交換膜,則兩室溶液的質(zhì)量差為__________________g.

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【題目】新冠肺炎疫情期間,多種含氯消毒劑如84消毒液、Cl2NaClO2等對病毒均具有很好的消殺作用,其中亞氯酸鈉(NaClO2)在工業(yè)上常以ClO2氣體為原料制備,實驗室制備亞氯酸鈉的裝置如圖所示(夾持裝置已略)。

已知:①控制電壓電解飽和食鹽水可得到ClO2;

Cl2易溶于CCl4;

③亞氯酸鈉在不同溫度下的溶解度如下表所示:

溫度℃

20

40

60

溶解度/g

6.2

23.4

48.3

回答下列問題:

(1)裝置甲中產(chǎn)生ClO2的電極反應式為_____________________。

(2)裝置乙中CCl4的作用為________________________________

(3)裝置丙中生成NaClO2的化學方程式為____________________________。

(4)從裝置丙反應后的溶液中獲得NaClO2晶體的步驟如下:

其中步驟①加熱到_________________(填現(xiàn)象)時停止加熱,步驟②是__________________。

(5)準確稱取2.26gNaClO2粗品,加入盛有20.00mL剛煮沸并冷卻過的水、足量10%的稀硫酸和30.00mL質(zhì)量分數(shù)為40%KI溶液(足量)的碘量瓶中,立即密封并搖晃碘量瓶至試樣完全反應,再加入淀粉作指示劑用濃度為3.00mol/LNa2S2O3溶液滴定(已知整個過程中發(fā)生的反應依次為4I4H=2I2Cl2H2O),

①若三次平行實驗測得消耗的Na2S2O3溶液的平均體積為30.00mL,則粗品的純度為_________________%(保留三位有效數(shù)字),

②若使用的水未煮沸,則測定結(jié)果會___________________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

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【題目】羰基硫(COS)在常溫常壓下為有臭雞蛋氣味的無色氣體,廣泛應用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和其他化工生產(chǎn)中,存在于煤、石油和天然氣中的羰基硫會腐蝕設備、污染環(huán)境,更會危害人體健康,工業(yè)上處理羰基硫常見的方法有水解反應和氫解反應。

(1)已知羰基硫中所有原子最外層均達到8電子結(jié)構(gòu),則其結(jié)構(gòu)式為________________

(2)①已知:H2(g)COS(g)H2S(g)CO(g)H1=6.2kJ·mol1;

H2(g)CO2(g)H2O(g)CO(g)H2=41.2kJ·mol1;

COS水解反應的熱化學方程式為H2O(g)COS(g)=H2S(g)CO2(g),H=___________kJ/mol.

②已知:COS水解反應的機理如下,其中吸附在催化劑表面的物種用*標注。

a. 吸附:H2O→H2O*

b. 反應:COSH2O*→CO2H2S*

c. 脫附:H2S*→H2S

已知COS水解反應的反應速率由b決定,則a、b、c三步中活化能最大的是__________________

(3)已知COS氫解反應的熱化學方程式為H2(g)COS(g)H2S(g)CO(g) H=+6.2kJ·mol1,一定溫度下,向某恒容密閉容器中充入4molCOS(g)6molH2(g)發(fā)生氫解反應,H2COS的體積分數(shù)隨時間變化的關(guān)系如圖所示,

H2的平衡轉(zhuǎn)化率為_________________,

②該溫度下,反應的平衡常數(shù)K__________________

③其他條件不變,20min時,向該容器中充入2molH23molCO,此時v()______________v()(大于”“小于等于”)。

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【題目】已知X、Y、ZW、M均為短周期主族元素,XW、M形成的化合物XW2、XM4均為重要的溶劑,25℃時,濃度均為0.1moL·L1的上述元素的最高價氧化物對應的水化物溶液的pH隨原子序數(shù)的變化如圖所示.

回答下列問題:

(1)M在元素周期表中的位置為___________________.

(2)W可與Z形成化合物Z2W2,寫出該物質(zhì)的電子式:___________________________.

(3)寫出一個能說明WM非金屬性強弱的離子方程式:__________________________.

(4)Z的單質(zhì)可以與X的最高價氧化物反應生成一種鹽和黑色固體單質(zhì),若每轉(zhuǎn)移1mol電子,恢復至室溫時該反應放出QkJ熱量,寫出該反應的熱化學方程式:________________________________________.

(5)M的單質(zhì)為有毒氣體,且在工業(yè)上用途廣泛,常用Y的簡單氫化物檢驗其運輸管道是否漏氣,漏氣時的現(xiàn)象為產(chǎn)生白煙,該反應中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為___________________.

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【題目】298K時用0.05mol·L1氨水滴定20mL0.05mol·L1的疊氮酸(HN3)溶液,滴定過程中混合溶液的電阻率變化情況如圖所示,已知NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=1.7×105,HN3的電離常數(shù)Ka=1.9×105.下列說法中錯誤的是

A.電阻率與離子濃度和離子所帶電荷有關(guān)

B.a、bc、d四點中,水的電離程度最大的是c

C.c~d之間可能存在:c(N3)=c(NH4)>c(H)=c(OH)

D.若用0.05mol·L1HN3溶液滴定20mL0.05mol·L1氨水,則所得曲線完全相同

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【題目】沼氣是重要的生物質(zhì)能,主要由有機廢棄物發(fā)酵產(chǎn)生,其成分有CH4CO2H2S等,由沼氣獲得高純度CH4的工作原理如圖所示(交換膜左側(cè)為酸性溶液,右側(cè)為堿性溶液),下列說法中錯誤的是

A.對沼氣池進行檢修時應預先通風并戴防毒面具

B.陰離子應從左側(cè)向右側(cè)遷移

C.在陽極上可能發(fā)生反應:HS--2e-=S↓+H

D.一定條件下反應釜中的反應能自發(fā)進行,主要原因是該反應放熱

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【題目】X、Y、Z、MN是原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族元索,它們能形成一種有機酸(結(jié)構(gòu)如圖),五種元素原子的最外層電子數(shù)之和為24,ZN同主族,M是非金屬性最強的元素,下列說法錯誤的是

A.最高正化合價:NYX

B.Z、N可分別與X形成等電子數(shù)的化合物

C.原子半徑:NZYMX

D.YN均存在某種含氧酸能使酸性KMnO4溶液褪色

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【題目】某化學興趣小組設計如下兩個實驗證明:①氧化性:Fe3I2,②反應2Fe32I=2Fe2I2為可逆反應,下列說法中錯誤的是

A.實驗1試管中加入淀粉后溶液變藍,該條件下氧化性:Fe3I2

B.實驗2中最后電流表指針不再偏轉(zhuǎn)可證明上述反應為可逆反應

C.實驗1反應結(jié)束后,向試管中加入KSCN能判斷該反應是否為可逆反應

D.實驗2電流表指針不再偏轉(zhuǎn)時,向右側(cè)燒杯中加入單質(zhì)碘可判斷該反應是否為可逆反應

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【題目】下列物質(zhì)分離和提純的方法錯誤的是

A.除去MgCl2溶液中的少量FeCl3

B.分離碘粉和鐵粉的混合物

C.除去NaCl中的少量KNO3

D.分離砂子、雞蛋清和葡萄糖溶液的混合物

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