6．(2009·安徽理綜，26)　 是一種醫(yī)藥中間體，常用來制備抗凝血藥，可通過下列路線合成：

(1)A與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成，則A的結(jié)構(gòu)簡式是________。

(2)B―→C的反應(yīng)類型是________。

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式是________。

(4)寫出F和過量NaOH溶液共熱時反應(yīng)的化學方程式：________________________________________________________________________。

(5)下列關(guān)于G的說法正確的是________。

a．能與溴單質(zhì)反應(yīng) 　　　　　　　　b．能與金屬鈉反應(yīng)

c．1 mol G最多能和3 mol氫氣反應(yīng)　 d．分子式是C₉H₆O₃

解析：(1)A催化氧化得乙酸，且A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以A是乙醛，結(jié)構(gòu)簡式：CH₃CHO。

(2)羧基中的-OH在PCl₃存在條件下被Cl原子取代。

　(4)F在強堿性條件下水解，生成二種鈉鹽和甲醇等。

　(5)G結(jié)構(gòu)中含苯環(huán)、酯基、醇羥基以及碳碳雙鍵，能與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)或取代反應(yīng)，與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)生成氫氣，1 mol G中含有1 mol碳碳雙鍵和1 mol苯環(huán)，可與4 mol H₂加成；分子式C₉H₆O₃。正確選項有a、b、d。

答案：(1)CH₃CHO　(2)取代反應(yīng)　(3)

(4) 　(5)a、b、d

5.　 (2009·上海單科，9)迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取得到的酸性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)如下圖。下列敘述正確的是(　)

A．迷迭香酸屬于芳香烴

B．1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

C．迷迭香酸可以發(fā)生水解反應(yīng)、取代反應(yīng)和酯化反應(yīng)

D．1 mol迷迭香酸最多能和含5 mol NaOH的水溶液完全反應(yīng)

解析：A項，該物質(zhì)分子中含氧元素，不屬于烴類；B項，該物質(zhì)1個分子中有2個苯環(huán)和1個碳碳雙鍵，故1 mol迷迭香酸最多和7 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；C項，分子中有酯基，可發(fā)生水解反應(yīng)；有羧基可發(fā)生酯化反應(yīng)；有酚羥基，其鄰、對位上的氫原子可發(fā)生取代反應(yīng)，C項正確；D項，分子中有4 mol酚羥基和1 mol羧基，共消耗5 mol NaOH；還有1 mol酯基水解后生成的羧基又消耗1 mol NaOH，故1 mol該物質(zhì)最多消耗6 mol NaOH。

答案：C

4.　 (2009·全國Ⅰ理綜，12)有關(guān)下圖所示化合物的說法不正確的是(　)

A．既可以與Br₂的CCl₄溶液發(fā)生加成反應(yīng)，又可以在光照下與Br₂發(fā)生取代反應(yīng)

B．1 mol該化合物最多可以與3 mol NaOH反應(yīng)

C．既可以催化加氫，又可以使酸性KMnO₄溶液退色

D．既可以與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又可以與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂氣體

解析：該有機物中含有碳碳雙鍵、甲基等基團，故與Br₂既可以發(fā)生加成反應(yīng)又可以在光照下發(fā)生取代反應(yīng)；酚羥基消耗1 mol NaOH，兩個酯基消耗2 mol NaOH；碳碳雙鍵及苯環(huán)都可以和氫氣加成，碳碳雙鍵可以使KMnO₄(H⁺)溶液退色；該有機物中不存在羧基，故不能與NaHCO₃反應(yīng)。

答案：D

3．(2009·江蘇單科，10)具有顯著抗癌活性的10­羥基喜樹堿的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于10­羥基喜樹堿的說法正確的是(　)

A．分子式為C₂₀H₁₆N₂O₅

B．不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C．不能發(fā)生酯化反應(yīng)

D．一定條件下，1 mol該物質(zhì)最多可與1 mol NaOH反應(yīng)

解析：A項正確；B項，圖中有酚的結(jié)構(gòu)，可與Fe³⁺發(fā)生顯色反應(yīng)；C項，圖中有-OH，可發(fā)生酯化反應(yīng)；D項，圖中有酯、酚結(jié)構(gòu)，最多可與2 mol NaOH反應(yīng)。

答案：A

2．下列物質(zhì)中，在一定條件下既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)的是(　)

A．CH₂CH₂OOCHOH　 　　　　　 B．蔗糖

C．果糖 　　　　　　　　　　　 D．麥芽糖

解析：B項不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C項既不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)也不能水解。

答案：AD

1．某有機物和足量的銀氨溶液在微熱條件下發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成10.8 g銀，而燃燒等量的有機物時，需消耗氧氣6.16 L(標準狀況)，該有機物是(　)

A．葡萄糖　 B．甲酸乙酯　 C．丁醛　 D．乙醛

解析：含醛基的物質(zhì)與銀氨溶液反應(yīng)，R-CHO+2Ag(NH₃)₂OH△水溶RCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，由方程式可知含有一個醛基的物質(zhì)與銀氨溶液反應(yīng)時兩者物質(zhì)的量之比為1∶2。

n(Ag)＝＝0.1 mol

n(有機物)＝＝0.05 mol

n(O₂)＝＝0.275 mol。

根據(jù)每1 mol C原子消耗1 mol O₂生成1 mol CO₂，每4 mol H原子消耗1 mol O₂生成2 mol H₂O，對四個選項的分子式進行變形，再分別計算。

選項A，C₆H₁₂O₆可寫成C₆(H₂O)₆，需O₂6×0.05 mol＝0.3 mol

選項B，C₃H₆O₂可寫成C₃H₂(H₂O)₂，需O₂×0.05 mol＝0.175 mol

選項C，C₄H₈O可寫成C₄H₆(H₂O)，需O₂×0.05 mol＝0.275 mol

選項D，C₂H₄O可寫成C₂H₂(H₂O)，需O₂×0.05 mol＝0.125 mol。

答案：C

[設(shè)計與實施方案](1)取步驟③所得的溶液少許，于一支潔凈試管中，滴加KSCN溶液，如溶液不顯血紅色，再向溶液中滴加少量氯水，溶液顯血紅色，證明原溶液中只含有Fe²⁺　(2)過量　防止未反應(yīng)的鐵與硫酸反應(yīng)，生成亞鐵離子干擾實驗　(3)防止氧氣參與反應(yīng)　(4)鐵和硫的反應(yīng)是放熱反應(yīng)　(5) 除去過量的硫粉　3S+6OH^－2S^2－+SO+3H₂O　(6)③　為了防止溶液中的氧氣氧化亞鐵離子　在濾渣中加入煮沸的稀H₂SO₄

18．在通常狀況下，A為固態(tài)單質(zhì)。根據(jù)下圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，回答：

(1)寫出A、C、E的化學式：

A__________，C__________，E__________。

(2)寫出下列反應(yīng)的化學方程式：

①E―→C________________________________________________________________；

②C―→D________________________________________________________________。

(3)B與D的濃溶液____________發(fā)生反應(yīng)(填“能”或“不能”)，若能反應(yīng)，則反應(yīng)的化學方程式為________，反應(yīng)現(xiàn)象為_________________________________________。

(4)將C通入BaCl₂溶液中，沒有明顯現(xiàn)象，但若加入H₂O₂，則有白色沉淀生成，請分析其原因________________，并寫出有關(guān)的化學方程式________________________________________________________________________。

思路分析：以ACDE為解題突破口，A為固態(tài)單質(zhì)，B為A元素的氫化物，C為A元素的氧化物，再結(jié)合圖示中的各轉(zhuǎn)化關(guān)系做出推斷。

解析：因A為固態(tài)單質(zhì)，則B為其氫化物，C為其氧化物，故A為固態(tài)非金屬單質(zhì)。由ACDE，知E為能與Cu反應(yīng)的酸(濃H₂SO₄或HNO₃)，由A為固態(tài)單質(zhì)，推斷A為S，B為H₂S，C為SO₂，D為SO₃，E為H₂SO₄，D的濃溶液即濃H₂SO₄，與H₂S易發(fā)生氧化還原反應(yīng)，可生成單質(zhì)S和SO₂使溶液變渾濁，產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體。H₂O₂有強氧化性，根據(jù)題意能把+4價硫(SO₂)氧化為+6價硫(H₂SO₄)，按要求寫出相關(guān)化學方程式即可。

答案：(1)S　SO₂　H₂SO₄　(2)①Cu+2H₂SO₄(濃)CuSO₄+SO₂↑+2H₂O

②2SO₂+O₂2SO₃　(3)能　H₂S+H₂SO₄(濃)===S↓+SO₂↑+2H₂O

溶液變渾濁，有刺激性氣味的氣體放出　(4)H₂O₂具有強氧化性，能把SO₂氧化為H₂SO₄　H₂O₂+SO₂===H₂SO₄；H₂SO₄+BaCl₂===BaSO₄↓+2HCl

設(shè)計和實施方案：①將鐵粉和硫粉按一定質(zhì)量比混合，在惰性氣體環(huán)境中，用燒熱的玻璃棒點觸混合粉末，反應(yīng)即可發(fā)生并持續(xù)進行，冷卻后得到黑色固體；

②取黑色固體少許，加入濃NaOH溶液并稍稍加熱，冷卻后過濾，得到黑色濾渣；

③在濾渣中加入稀硫酸得到溶液；

④________________________________________________________________________。

請回答下列問題：

(1)簡要寫出步驟④的實驗操作、現(xiàn)象和結(jié)論___________________________________。

(2)鐵粉和硫粉的混合粉末中，硫粉的量應(yīng)________(填“過量”或“少量”)，其原因是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)反應(yīng)在惰性氣體環(huán)境中進行的原因_________________________________________。

(4)用燒熱的玻璃棒點觸混合粉末，反應(yīng)即可發(fā)生并持續(xù)進行，原因是_______________。

(5)步驟②中加入濃NaOH溶液并稍稍加熱的目的是________________________________________________________________________，

反應(yīng)的離子方程式為___________________________________________________。

(6)你認為上述實驗步驟中還需改進的是________(填上述的步驟序號)；改進的理由________________________________________________________________________；

改進后的步驟為______________________________________________________。

解析：鐵與硫的反應(yīng)為Fe+SFeS；若反應(yīng)過程中有氧氣參與，就可能生成+3價的鐵，所以探究實驗關(guān)鍵的操作就是避開O₂參與，包括溶液中的反應(yīng)。

答案：[猜想與假設(shè)](二)+3

23．測血鈣的含量時，可將2.0 mL血液用蒸餾水稀釋后，向其中加入足量草酸銨(NH₄)₂C₂O₄晶體，反應(yīng)生成CaC₂O₄沉淀。將沉淀用稀硫酸處理得H₂C₂O₄后，再用酸性KMnO₄溶液滴定，氧化產(chǎn)物為CO₂，還原產(chǎn)物為Mn²⁺，若終點時用去20.0 mL 1.0×10^－4 mol/L的KMnO₄溶液。

(1)寫出用KMnO₄滴定H₂C₂O₄的離子方程式________________________________________________________________________。

(2)判斷滴定終點的方法是________________________________________________________________________。

(3)計算：血液中含鈣離子的濃度為________g·mL^－1。

解析：因為KMnO₄溶液至反應(yīng)完畢過量時，會使溶液呈紫色，故可用滴入一滴酸性KMnO₄溶液由無色變?yōu)闇\紫色且半分鐘不退色的方法來判斷終點。由題意知可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：2MnO+5H₂C₂O₄+6H⁺===2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O、Ca²⁺+C₂O===CaC₂O₄↓、CaC₂O₄+2H⁺===Ca²⁺+H₂C₂O₄。

設(shè)2 mL血液中含Ca²⁺的物質(zhì)的量為x，則

5Ca²⁺-5CaC₂O₄-5H₂C₂O₄-2MnO

5　 　　　 2

x　　20.0×10^－3 L×1.0×10^－4 mol/L

x＝5.0×10^－6 mol,1 mL血液中Ca²⁺的濃度為

＝1.0×10^－4 g·mL^－1。

答案：(1)2MnO+5H₂C₂O₄+6H⁺===2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O　(2)當?shù)稳?滴酸性KMnO₄溶液后溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不退色　(3)1.0×10^－4

22. 常溫下，pH＝2的高碘酸(HIO₄)溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，所得溶液顯酸性；0.01 mol/L的碘酸(HIO3)或高錳酸(HMnO4)溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，所得溶液顯中性。

請回答下列問題：

(1)高碘酸是________(填“強酸”或“弱酸”)，理由是________________________________________________________________________。

(2)0.01 mol/L的碘酸(HIO₃)溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合所得溶液中IO與Na+的濃度關(guān)系是________(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(3)已知高碘酸和硫酸錳在溶液中反應(yīng)生成高錳酸、碘酸和硫酸，此反應(yīng)中的還原劑是__________(寫化學式)，該反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。

解析：pH＝2的高碘酸(HIO₄)溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，所得溶液顯酸性，則高碘酸必定是不完全電離，可推知高碘酸是弱酸；同理可推出碘酸(HIO₃)和高錳酸為強酸，等物質(zhì)的量反應(yīng)后，IO與Na⁺的濃度相等。

答案：(1)弱酸　pH＝2的高碘酸電離出的c(H⁺)和pH＝2的NaOH溶液電離出的c(OH^－)相等，且兩者體積相等，但所得溶液顯酸性，則高碘酸必定是不完全電離，所以高碘酸是弱酸　(2)等于　(3)MnSO₄　2Mn²⁺+5HIO₄+3H₂O===2MnO+5IO+11H⁺