Question

下表是幾種弱電解質的電離平衡常數（25℃）．

電解質	平衡方程式	平衡常數K
CH3COOH	CH3COOH?CH3COO-+H+	1.76×10-5
H2CO3	H2CO3?H++HCO   - 3 HCO   - 3 ?H++CO   2- 3	K1=4.31×10-7 K2=5.61×10-11
C6H5OH	C6H5OH?C6H5O-+H+	1.1×10-10
NH3?H2O	NH3?H2O?NH4++OH-	1.76×10-5

回答下列問題：
（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO

- 3

③C₆H₅OH均可看作酸，則它們酸性由強到弱的順序為

 

（填編號）；
（2）水解反應是典型的可逆反應．水解反應的化學平衡常數稱為水解常數（用K_h表示），類比化學平衡常數的定義，請寫出Na₂CO₃第一步水解反應的水解常數的表達式

 

．
（3）25℃時，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c（CH₃COO^-）

 

c（NH₄⁺）（填“＞”、“=”或“＜”）．
（4）25℃時，向10m L 0.01mol?L^-1苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol?L^-1氨水，混合溶液中粒子濃度關系正確的是

 

．
A．若混合液pH＞7，則V≥10
B．若混合液pH＜7，則c（NH₄⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
C．V=10時，混合液中水的電離程度大于10ml 0.01mol?L^-1苯酚溶液中水的電離程度
（5）如圖所示，有T₁、T₂兩種溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題：
①T₁

 

T₂（填＞、=、＜），T₂溫度時K_sp（BaSO₄）=

 

；
②討論T₁溫度時BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是

 

A、加入Na₂SO₄可使溶液由a點變?yōu)閎點
B、在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSO₄沉淀生成
C、蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點（不含a、b）
D、升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點．

Answer 1

考點：弱電解質在水溶液中的電離平衡,鹽類水解的應用,難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）酸的電離常數越大，其酸性越強；
（2）水解平衡常數等于生成物濃度系數次冪之積與反應物濃度系數次冪之積的比；
（3）等體積等濃度的醋酸和氨水混合，二者恰好反應生成醋酸銨，根據醋酸和氨水的相對強弱判斷其溶液酸堿性，再根據電荷守恒判斷離子濃度；
（4）一水合氨的電離程度大于苯酚，則苯酚銨溶液呈堿性，根據溶液pH結合電荷守恒解答；
（5）①難溶物的溶解平衡是吸熱反應，升高溫度促進溶解，K_sp（BaSO₄）=c（Ba²⁺）．c（SO₄^2-）；
②A、加人Na₂SO₄后平衡逆向移動，但仍在線上移動；
B、在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均為BaSO₄過飽和溶液；
C、蒸發(fā)溶劑，增大溶液中溶質的濃度，溫度不變，溶度積常數不變；
D．升溫增大溶質的溶解，溶液中鋇離子、硫酸根離子濃度都增大．

解答： 解：（1）酸的電離常數越大，其酸性越強，這三種微粒的電離平衡常數大小順序是CH₃COOH＞C₆H₅OH＞HCO₃^-，所以它們酸性由強到弱的順序為①③②，
故答案為：①③②；
（2）K_h=

c(HCO3-)．c(OH-)

c(CO32-)

，故答案為：

c(HCO3-)．c(OH-)

c(CO32-)

；
（3）一水合氨和醋酸的電離程度相等，等體積等濃度的醋酸和氨水混合時，二者恰好反應生成醋酸銨，銨根離子和醋酸根離子水解程度相等，所以醋酸銨溶液呈中性，根據電荷守恒得c（CH₃COO^-）=c（NH₄⁺），故答案為：=；
（4）A．苯酚的電離平衡常數小于一水合氨，所以苯酚銨溶液呈堿性，若混合液pH＞7，則V≥10也可能小于10，故A錯誤；
B．若混合液pH＜7，則苯酚過量，溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據電荷守恒得c（NH₄⁺）＜c（C₆H₅O^-），故B錯誤；
C．酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，V=10時二者恰好反應生成苯酚銨，混合液中水的電離程度大于10ml 0.01mol?L^-1苯酚溶液中水的電離程度，故C正確；
故選C；
（5）①難溶物的溶解平衡是吸熱反應，升高溫度促進溶解，則溶度積常數越大，根據圖象知T₁的溶度積常數小于T₂，所以T₁＜T₂，K_sp（BaSO₄）=c（Ba ²⁺ ）．c（SO₄^2- ）=1.0×10^-4×5.0×10^-5=5×10^-9，故答案為：＜；5×10^-9；
②A．硫酸鈉抑制硫酸鋇電離，硫酸根離子濃度增大，導致溶液中鋇離子濃度減小，所以可以使溶液由a點變?yōu)閎點，故A正確；
B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）為過飽和溶液，所以有晶體析出，故B正確；
C．蒸發(fā)溶劑，增大溶液中溶質的濃度，溫度不變，溶度積常數不變，所以蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點（不含a、b），故C正確；
D．升溫增大溶質的溶解，溶液中鋇離子、硫酸根離子濃度都增大，故D錯誤；
故選ABC．

點評：本題考查較綜合，涉及弱電解質電離、難溶物的溶解平衡、鹽類水解等知識點，根據弱酸電離平衡常數及弱酸根離子水解程度的關系來分析解答，明確難溶物溶解平衡曲線變化趨勢、縱橫坐標的含義，知道不飽和轉化為飽和溶液的方法，題目難度中等．