Question

6．用惰性電極電解KCl和CuSO₄混合液250mL，經過一段時間后，兩極均得到16.8L氣體（標準狀況），則下列有關描述中，正確的是（　�。�

• A． 陽極發(fā)生的反應只有：2Cl^--2e^-═Cl₂↑
• B． 兩極得到的氣體均為混合氣體
• C． 若Cu²⁺起始濃度為l mol•L^-l，則C1^-起始濃度為2 mol•L^-1
• D． Cu²⁺的起始物質的量應小于0.75 mol

Answer 1

分析 惰性電極電解KCl和CuSO₄混合液，陰極發(fā)生Cu²⁺+2e^-=Cu、2H⁺+2e^-=H₂↑，陽極發(fā)生2Cl^--2e^-=Cl₂↑、40H^--4e^-═2H₂O+O₂↑，結合兩極均得到16.8L氣體（ STP），說明陰極兩個反應都發(fā)生了，陽極也是，據電子守恒分析解答．

解答 解：A、陽極發(fā)生2Cl^--2e^-=Cl₂↑、40H^--4e^-═2H₂O+O₂↑兩個反應，故A錯誤；
B、陰極得到的氣體只有氫氣，故B錯誤；
C、兩極均得到16.8L氣體，則n（H₂）=0.75mol，電解時先發(fā)生Cu²⁺+2e^-=Cu、2Cl^--2e^-=Cl₂，n（Cu²⁺）=1mol/L×0.25L=0.25mol，其轉移電子0.5mol，轉移電子共0.75mol×2+0.5mol=2mol，若n（C1^-）=2mol/L×0.25L=0.5mol，則n（Cl₂）=0.25mol，其轉移電子0.5mol，據電子守恒，生成氧氣轉移電子為1.5mol，則生成氧氣為$\frac{1.5mol}{4}$=0.375mol，兩極生成氣體不同，故C錯誤；
D、兩極均得到16.8L氣體，則n（H₂）=0.75mol，電解時先發(fā)生Cu²⁺+2e^-=Cu、2Cl^--2e^-=Cl₂，后發(fā)生2H⁺+2e^-=H₂↑、40H^--4e^-═2H₂O+O₂↑，生成的n（Cl₂）+n（O₂）=0.75mol，若n（Cu²⁺）=0.75mol，則陰極共轉移電子物質的量為n（Cu²⁺）×2+n（H₂）×2=0.75mol×2+0.75mol×2=3mol，據電子守恒，陽極轉移電子n（Cl₂）×2+[0.75-n（Cl₂）]×4=3mol，3-2n（Cl₂）=3，這是不可能的，所以Cu²⁺的起始物質的量應小于0.75 mol，故D正確；
故選D．

點評 本題考查電解原理，明確惰性電極電解時離子的放電順序及發(fā)生的電極反應是解答本題的關鍵，選項C為解答的難點，注意轉移的電子守恒來解答，題目難度中等．