Question

Ⅰ配合物Na₂[Fe（CN）₅（NO）]可用于離子檢驗(yàn)．
（1）配合物中同周期元素的第一電離能由小到大的順序是

 

．
（2）配合物中原子序數(shù)最小的元素與氫元素形成的化合物，其分子的空間構(gòu)型可能是圖1的

 

（填序號），中心原子的雜化類型是

 

．

（3）配合物中心離子核外電子排布式是

 

．
（4）配合物中不存在的化學(xué)鍵是

 

．
A．離子鍵　　　 B．金屬鍵　　 C．氫鍵　　 D．極性共價(jià)鍵　　 E．配位鍵
Ⅱ分析化學(xué)中常用X射線研究晶體結(jié)構(gòu)．
有一種晶體K_xFe_y（CN）_z，其中Fe²⁺、Fe³⁺、CN^-的排布如圖2所示，F(xiàn)e²⁺和Fe³⁺位于每個(gè)立方體的角頂，自身互不相鄰，CN^-位于立方體的棱上．每隔一個(gè)立方體，在立方體的中心含有一個(gè)K⁺（未畫出）．
（5）晶體的化學(xué)式可表示為

 

．
（6）1molK_xFe_y（CN）_z晶體中含π鍵

 

mol．

Answer 1

考點(diǎn)：晶胞的計(jì)算,元素電離能、電負(fù)性的含義及應(yīng)用,配合物的成鍵情況,原子軌道雜化方式及雜化類型判斷

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：Ⅰ（1）配合物中同周期元素為C、N、O，根據(jù)第一電離能遞變規(guī)律判斷；
（2）配合物中原子序數(shù)最小的元素為C元素，根據(jù)C原子成鍵類型判斷；根據(jù)形成的空間構(gòu)型和分子結(jié)構(gòu)判斷雜化類型；
（3）配合物中心離子為Fe³⁺，根據(jù)其核外電子數(shù)，寫出核外電子排布式；
（4）根據(jù)配合物離子結(jié)構(gòu)判斷；
Ⅱ（5）利用均攤法計(jì)算出各種微粒在晶胞中數(shù)目；
（6）根據(jù)晶胞中C≡N數(shù)目判斷．

解答： 解：Ⅰ（1）配合物中同周期元素為C、N、O，第一電離能從左到右，呈增大趨勢，故C最��；N原子2p軌道半充滿較為穩(wěn)定，第一電離能高于O，故答案為：C＜O＜N；
（2）配合物中原子序數(shù)最小的元素為C元素，C原子形成8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，結(jié)合圖1分析，a為苯，滿足8電子結(jié)構(gòu)；b、c不滿足穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；d為甲烷，符合穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；苯分子內(nèi)碳原子以sp²雜化，甲烷為sp³雜化，故答案為：ad；sp²、sp³；
（3）配合物中心離子為Fe³⁺，核外電子數(shù)為23，其價(jià)電子排布式為：3d⁵，內(nèi)部電子排布式與Ar核外電子排布式完全一樣，故其離子排布式為：[Ar]3d⁵，
故答案為：[Ar]3d⁵；
（4）A、Na⁺與[Fe(CN)5(NO)]2-之間存在離子鍵；B、不存在金屬鍵；C、氫鍵不是化學(xué)鍵；D、碳氮原子間形成極性共價(jià)鍵；E、NO分子、CN^-與Fe³⁺形成配位鍵，
故答案為：B；
（5）Fe²⁺數(shù)=Fe³⁺數(shù)=4×

1

8

=

1

2

，即化學(xué)式中含F(xiàn)e數(shù)目=

1

2

+

1

2

=1；CN^-位于棱，數(shù)目=12×

1

4

=3，兩個(gè)晶胞含有一個(gè)K⁺，一個(gè)晶胞含有

1

2

個(gè)K⁺，即化學(xué)式可寫為：KFe₂（CN）₆，故答案為：KFe₂（CN）₆；
（6）1molCN^-中含有2molπ鍵，故1molK₁Fe₂（CN）₆晶體中含有2mol×6=12molπ鍵，故答案為：12．

點(diǎn)評：本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，涉及第一電離能遞變規(guī)律、雜化理論、化學(xué)鍵、配位鍵、晶胞計(jì)算等知識點(diǎn)，難度中等．