Question

如表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積K_sp（25°C）．

電解質(zhì)	電離方程式	電離常數(shù)K	Ksp
H2CO3	H2CO3?H++HCO3- HCO3-?H++CO32-	K1=4.31×10-7 K2=5.61×10-11	-
C6H5OH	C5H5OH?C6H5O-+H+	1.1×10-10	-
H3PO4	H3PO4?H++H2PO4- H2PO4-?H++HPO42- HPO42-?H++PO43-	K1=7.52×10-3 K2=6.23×10-8 K3=2.20×10-13	-
NH3?H2O	NH3?H2O?NH4++OH-	1.76×10-5	-
BaSO4	BaSO4（s）?Ba2++SO42-	-	1.07×10-10

回答下列問題：
（1）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：

 

．
（2）25°C時(shí)，向10mL 0.01mol?L^-1C₆H₅OH溶液中滴加V mL 0.01mol?L^-1氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是

 

（填序號(hào)）．
a．若混合液pH＞7，則V≥10
b．V=5時(shí)，2c（NH₃?H₂O）+2c（NH₄⁺）═2c（C₆H₅O^-）+c（C₅H₅OH）
c．v=10時(shí)，混合液中水的電離程度小于0.01mol?L^-1C₆H₅OH溶液中水的電離程度
d．若混合液pH＜7，則c（NH₄⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
（3）水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)（用K_b表示），類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義．25°C時(shí)，Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)K_b=

 

  mol?L^-1．
（4）如圖所示，有T₁、T₂不同溫度下兩條BaSO₄
在水中的沉淀溶解平衡曲線（已知BaSO₄的K_sp隨溫度升
高而增大）．
①T₂

 

 25°C（填“＞”、“＜”或“=”）；
②討論T₁溫度時(shí)BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，
下列說法正確的是

 

（填序號(hào)）．
a．加入Na₂SO₄不能使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)
b．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點(diǎn)時(shí)，均有BaSO₄沉淀生成
c．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點(diǎn)（不含a、b）
d．升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)．

Answer 1

考點(diǎn)：弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì),離子濃度大小的比較

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）苯酚的電離平衡常數(shù)大于磷酸的第三步電離平衡常數(shù)而小于第二步電離平衡常數(shù)，所以苯酚和磷酸鈉反應(yīng)生成苯酚鈉和磷酸一氫鈉；
（2）苯酚的電離平衡常數(shù)小于一水合氨，則苯酚銨為強(qiáng)堿弱酸鹽，則苯酚銨溶液呈堿性，
a．如果溶液呈堿性，溶液中的溶質(zhì)為苯酚銨或苯酚銨和一水合氨或苯酚銨和苯酚；
b．任何電解質(zhì)溶液中都遵循物料守恒；
c．含有弱根離子的鹽促進(jìn)水電離；
d．如果溶液呈酸性，溶液中的溶質(zhì)為苯酚和苯酚銨；
（3）K_h=

c(HCO3-)．c(OH-)

c(CO32-)

；
（4）①根據(jù)圖片知，溫度越高，硫酸鋇的溶度積常數(shù)越大，根據(jù)T₂時(shí)硫酸鋇溶度積常數(shù)與 25°C時(shí)溶度積常數(shù)比較判斷；
②a．硫酸鈉抑制硫酸鋇電離；
b．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）為過飽和溶液；
c．蒸發(fā)溶劑，增大溶液中溶質(zhì)的濃度，溫度不變，溶度積常數(shù)不變；
d．升溫增大溶質(zhì)的溶解，溶液中鋇離子、硫酸根離子濃度都增大．

解答： 解：（1）苯酚的電離平衡常數(shù)大于磷酸的第三步電離平衡常數(shù)，而小于第二步電離平衡常數(shù)，則苯酚和磷酸鈉反應(yīng)生成苯酚鈉和磷酸一氫鈉，離子方程式為：C₆H₅OH+PO₄^3-=C₆H₅O^-+HPO₄^2-，故答案為：C₆H₅OH+PO₄^3-=C₆H₅O^-+HPO₄^2-；
（2）相同溫度下，一水合氨的電離程度大于苯酚，則苯酚銨溶液呈堿性，
a．如果溶液呈堿性，溶液中的溶質(zhì)為苯酚銨或苯酚銨和一水合氨，苯酚和氨水的濃度相等，要使溶液呈堿性，苯酚的體積小于或等于或大于氨水體積都可能使混合溶液呈堿性，故a錯(cuò)誤；
b．任何電解質(zhì)溶液中都遵循物料守恒，根據(jù)物料守恒得V=5時(shí)，2c（NH₃?H₂O）+2c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH），故b正確；
c．含有弱根離子的鹽促進(jìn)水電離，酸抑制水電離，所以苯酚銨促進(jìn)水電離，苯酚抑制水電離，故c錯(cuò)誤；
D．若混合液pH＜7，溶液中的溶質(zhì)為苯酚和苯酚銨，pH＜7，則c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中電荷守恒，根據(jù)電荷守恒得c（H⁺）+c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（OH^-），所以c（C₆H₅O^-）＞c（NH₄⁺），故d錯(cuò)誤；
故選b；
（3）K_h=

c(HCO3-)．c(OH-)

c(CO32-)

=

c(HCO3-)．c(H+)．c(OH-)

c(CO32-)．c(H+)

=

Kw

K2

=

10-14

5.61×10-11

=1.78×10^-4，故答案為：1.78×10^-4；
（4）①25°C時(shí)硫酸鋇的K_sp=1.07×10^-10，根據(jù)圖片知，溫度越高，硫酸鋇的離子積常數(shù)越大，T₂ 時(shí)硫酸鋇的溶度積常數(shù)=1.0×10^-4×5.0×10^-5=5×10^-9＞1.07×10^-10，所以該溫度大于25℃，故答案為：＞；
②a．硫酸鈉抑制硫酸鋇電離，硫酸根離子濃度增大，導(dǎo)致溶液中鋇離子濃度減小，所以可以使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)，故a錯(cuò)誤；
b．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）為過飽和溶液，所以有晶體析出，故b正確；
c．蒸發(fā)溶劑，增大溶液中溶質(zhì)的濃度，溫度不變，溶度積常數(shù)不變，所以蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點(diǎn)（不含a、b），故c正確；
d．升溫增大溶質(zhì)的溶解，溶液中鋇離子、硫酸根離子濃度都增大，故d錯(cuò)誤；
故選bc．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了難溶電解質(zhì)的溶解平衡及弱電解質(zhì)的電離，正確理解溶度積曲線是解本題關(guān)鍵，結(jié)合溶度積常數(shù)來分析解答，難點(diǎn)是（3），會(huì)根據(jù)碳酸根離子水解平衡常數(shù)表達(dá)式來找出水的離子積常數(shù)與酸的電離平衡常數(shù)之間的關(guān)系，難度較大．．