1.[2008肇慶一模]水是生命之源,也是一種常用的試劑。請回答下列問題:
(1)水分子中氧原子在基態(tài)時核外電子排布式為___ _______;
(2)H2O分子中氧原子采取的是 雜化。
(3)水分子容易得到一個H+形成水合氫離子(H3O+)。對上述過程的下列描述不合理的是 。
A.氧原子的雜化類型發(fā)生了改變 B.微粒的形狀發(fā)生了改變
C.水分子仍保留它的化學(xué)性質(zhì) D.微粒中的鍵角發(fā)生了改變
(4)下列是鈉、碘、金剛石、干冰、氯化鈉晶體的晶胞圖(未按順序排序)。與冰的晶體類型相同的是______(請用相應(yīng)的編號填寫)
(5)在冰晶體中,每個水分子與相鄰的4個水分子形成氫鍵(如圖所示),已知冰的升華熱是51 kJ/mol,除氫鍵外,水分子間還存在范德華力(11 kJ/mol),則冰晶體中氫鍵的“鍵能”是_________kJ/mol;
(6)將白色的無水CuSO4溶解于水中,溶液呈藍(lán)色,是因?yàn)樯闪艘环N呈藍(lán)色的配合離子。請寫出生成此配合離子的離子方程式: 。
(7)分析下表數(shù)據(jù),請寫出你出的最具概括性的結(jié)論:
① ;
② 。
鍵型 |
鍵能 (kJ/mol) |
鍵長 (pm) |
分子 |
鍵角 |
物質(zhì) |
熔點(diǎn)(℃) |
沸點(diǎn)(℃) |
H-C |
413 |
109 |
|
109.5º |
甲烷 |
-183.7 |
-128.0 |
H-N |
393 |
101 |
|
107 º |
氨 |
-77.7 |
-33.3 |
H-O |
463 |
96 |
|
104.5 º |
水 |
0.0 |
100.0 |
(1)1S22S22P6 (1分) (2)(1分)sp3 (3)(1分)A
(4)(2分)BC (5)(1分)20 (6)(1分)Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+
|
②上述氫化物氫原子間相離越遠(yuǎn)、分子越對稱,分子間作用越弱(1分)
2[2008南海一模] 下表為長式周期表的一部分,其中的編號代表對應(yīng)的元素。
① |
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② |
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③ |
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④ |
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⑤ |
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⑥ |
⑦ |
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⑧ |
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⑨ |
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⑩ |
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請回答下列問題:
(1)表中屬于d區(qū)的元素是 (填編號)。
(2)表中元素①的6個原子與元素③的6個原子形成的某種環(huán)狀分子名稱為 ;③和⑦形成的常見化合物的晶體類型是________________。
(3)某元素的特征電子排布式為nsnnpn+1,該元素原子的核外最外層電子的孤對電子數(shù)為 ;該元素與元素①形成的分子X的空間構(gòu)形為
(4)某些不同族元素的性質(zhì)也有一定的相似性,如上表中元素⑤與元素②的氫氧化物有相似的性質(zhì)。請寫出元素②的氫氧化物與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式: 。
(5) 1183 K以下⑨元素形成的晶體的基本結(jié)構(gòu)單元如圖1所示,1183 K以上轉(zhuǎn)變?yōu)閳D2所示結(jié)構(gòu)的基本結(jié)構(gòu)單元,在兩種晶體中最鄰近的原子間距離相同。
在1183 K以下的晶體中,與⑨原子等距離且最近的⑨原子數(shù)為______個,在1183 K以上的晶體中,與⑨原子等距離且最近的⑨原子數(shù)為________。
(1)⑨ (1分) (2)苯 (1分) 分子晶體 (1分)(3) 1 (1分)三角錐形 (1分)(4) Be(OH)2+2NaOH=Na2BeO2+2H2O (1分)(5)8 (1分)12 (1分)
3[2008惠州二模] 已知:
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R-CH2-C-CH2-R’
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已知:A的結(jié)構(gòu)簡式為:CH3-CH(OH)-CH2-COOH ,現(xiàn)將A進(jìn)行如下反應(yīng),B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng), D是食醋的主要成分, F中含有甲基,并且可以使溴水褪色。
(1)寫出C、E的結(jié)構(gòu)簡式:C_________ _、E_______ ;
(2)反應(yīng)①和②的反應(yīng)類型:①____________反應(yīng)、②____________ 反應(yīng);
(3)寫出下列化學(xué)方程式:
② F→G:_________________________________________________ ;
③ A→H:_________________________________________________ ;
(1)C:HOOC-CH2-COOH (2分)、 E:HOOC-COOH(2分)、
(2)消去,縮聚(各1分,共2分,答聚合也給分)
(3)
②
③
|
(ⅰ)CH3CHCH3 --------→CH3CH==CH2 + (CH3)2CHOC2H5+HBr
|
(ⅱ)CH3CH2CHCH3------→CH3CH==CHCH3+ CH3CH2CH==CH2+HX
X為Cl 65% 35%
X為Br 75% 25%
X為I 80% 20%
(1)根據(jù)上面兩個反應(yīng)的條件及其數(shù)據(jù),請寫出你認(rèn)為最具概括性的兩條結(jié)論:① 。
②
。
(2)由丙烯經(jīng)下列反應(yīng)可制得化工原料H及F、G兩種高分子化合物(它們都是常用的塑料),其合成線路如下:
請完成下列填空:
①寫出結(jié)構(gòu)簡式:聚合物F是 ,產(chǎn)物H ;
②B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式為: ;
③在一定條件下,兩分子E能脫去兩分子水形成一種元環(huán)狀化合物,該化合物的結(jié)構(gòu)簡式是 。
4(1)[根據(jù)答到的要點(diǎn)或關(guān)鍵詞給分]
①在此條件下,鹵代烴的消去反應(yīng)和取代反應(yīng)同時進(jìn)行(1分),有利于消去反應(yīng)(1分)。
②在此條件下,有利于生成對稱稀烴(1分),且鹵原子半徑越大(1分)越有利于生成對稱稀烴(1分)。
若回答只是數(shù)據(jù)翻譯,如:消去(取代)產(chǎn)物比例較大(小),或消去反應(yīng)誰的比例大、誰的比例小,說出一點(diǎn)給1分,說出幾點(diǎn)都如此最多給2分。
(2)① (1分) CH3C≡CH (1分)
② (2分) ③ (1分)
第六講
7.了解簡單配合物的成鍵情況(配合物的空間構(gòu)型和中心原子的雜化類型不作要求).
概念 |
表示 |
條件 |
共用電子對由一個原子單方向提供給另一原子共用所形成的共價鍵。 |
A
B 電子對給予體 電子對接受體 |
其中一個原子必須提供孤對電子,另一原子必須能接受孤對電子的軌道。 |
(1)配位鍵:一個原子提供一對電子與另一個接受電子的原子形成的共價鍵.即成鍵的兩個原子一方提供孤對電子,一方提供空軌道而形成的共價鍵.
(2)①.配合物:由提供孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子(或離子)以配位鍵形成的化合物稱配合物,又稱絡(luò)合物.
②形成條件:a.中心原子(或離子)必須存在空軌道. b.配位體具有提供孤電子對的原子.
③配合物的組成.
④配合物的性質(zhì):配合物具有一定的穩(wěn)定性.配合物中配位鍵越強(qiáng),配合物越穩(wěn)定.當(dāng)作為中心原子的金屬離子相同時,配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān).
例30.下列不屬于配合物的是
A.[Cu(NH3)4]SO4·H2O B.[Ag(NH3)2]OH
C.KAl(SO4)2·12H2O D.Na[Al(OH) 4]
例31.向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液.下列對此現(xiàn)象說法正確的是
A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變
B.沉淀溶解后,將生成深藍(lán)色的配合離子[Cu(NH3)4] 2+
C.向反應(yīng)后的溶液加入乙醇,溶液沒有發(fā)生變化
D.在[Cu(NH3)4] 2+離子中,Cu2+給出孤對電子,NH3提供空軌道
例H3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物.已知兩種配合物的分子式分別為[Co(NH3)5Br] SO4 和[Co (SO4) (NH3)5] Br, 若在第一種配合物的溶液中加入BaCl2 溶液時,現(xiàn)象是 ;若在第二種配合物的溶液中加入BaCl2溶液時,現(xiàn)象是 ,若加入 AgNO3溶液時,現(xiàn)象是 .
例32.產(chǎn)生白色沉淀 無明顯現(xiàn)象 產(chǎn)生淡黃色沉淀
『綜合模擬訓(xùn)練』
6.理解金屬鍵的含義,能用金屬鍵的自由電子理論解釋金屬的一些物理性質(zhì).知道金屬晶體的基本堆積方式,了解常見金屬晶體的晶胞結(jié)構(gòu)(晶體內(nèi)部空隙的識別、與晶胞的邊長等晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)相關(guān)的計算不作要求).
(1).金屬鍵:金屬離子和自由電子之間強(qiáng)烈的相互作用.
請運(yùn)用自由電子理論解釋金屬晶體的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性.
晶體中的微粒 |
導(dǎo)電性 |
導(dǎo)熱性 |
延展性 |
金屬離子和自由電子 |
自由電子在外加電場的作用下發(fā)生定向移動 |
自由電子與金屬離子碰撞傳遞熱量 |
晶體中各原子層相對滑動仍保持相互作用 |
(2)①金屬晶體:通過金屬鍵作用形成的晶體.
②金屬鍵的強(qiáng)弱和金屬晶體熔沸點(diǎn)的變化規(guī)律:陽離子所帶電荷越多、半徑越小,金屬鍵越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高.如熔點(diǎn):Na<Mg<Al,Li>Na>K>Rb>Cs.金屬鍵的強(qiáng)弱可以用金屬的原子化熱來衡量.
例28.物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論推出:金屬晶體中金屬離子與自由電子之間的強(qiáng)烈相互作用,叫金屬鍵.金屬鍵越強(qiáng),其金屬的硬度越大,熔沸點(diǎn)越高,且據(jù)研究表明,一般說來金屬原子半徑越小,價電子數(shù)越多,則金屬鍵越強(qiáng).由此判斷下列說法錯誤的是
A.鎂的硬度大于鋁 B.鎂的熔沸點(diǎn)低于鈣 C.鎂的硬度大于鉀 D.鈣的熔沸點(diǎn)高于鉀
例29.金屬的下列性質(zhì)中和金屬晶體無關(guān)的是
A.良好的導(dǎo)電性 B.反應(yīng)中易失電子
C.良好的延展性 D.良好的導(dǎo)熱性
5.了解原子晶體的特征,能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系.
(1).原子晶體:所有原子間通過共價鍵結(jié)合成的晶體或相鄰原子間以共價鍵相結(jié)合而形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體.
(2).典型的原子晶體有金剛石(C)、晶體硅(Si)、二氧化硅(SiO2).
金剛石是正四面體的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),最小的碳環(huán)中有6個碳原子,每個碳原子與周圍四個碳原子形成四個共價鍵;晶體硅的結(jié)構(gòu)與金剛石相似;二氧化硅晶體是空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),最小的環(huán)中有6個硅原子和6個氧原子,每個硅原子與4個氧原子成鍵,每個氧原子與2個硅原子成鍵.
(3).共價鍵強(qiáng)弱和原子晶體熔沸點(diǎn)大小的判斷:原子半徑越小,形成共價鍵的鍵長越短,共價鍵的鍵能越大,其晶體熔沸點(diǎn)越高.如熔點(diǎn):金剛石>碳化硅>晶體硅.
例26.下列說法正確的是(NA為阿伏加德羅常數(shù))
A.電解CuCl2溶液,陰極析出16g銅時,電極上轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為NA
B.12 g石墨中含有C-C鍵的個數(shù)為1.5NA C.12 g金剛石中含有C-C鍵的個數(shù)為4NA
D.SiO2晶體中每摩爾硅原子可與氧原子形成2NA個共價鍵
例27.單質(zhì)硼有無定形和晶體兩種,參考下表數(shù)據(jù)
|
金剛石 |
晶體硅 |
晶體硼 |
熔點(diǎn) |
>3823 |
1683 |
2573 |
沸點(diǎn) |
5100 |
2628 |
2823 |
硬度 |
10 |
7.0 |
9.5 |
①晶體硼的晶體類型屬于____________晶體,理由是________________________.
②已知晶體硼結(jié)構(gòu)單元是由硼原子組成的正二十面體,其中有20個等邊三角形的面和一定數(shù)目的頂點(diǎn),每個項點(diǎn)上各有1個B原子.通過觀察圖形及推算,此晶體體結(jié)構(gòu)單元由____個B原子組成,鍵角_________.
例27.①.原子,理由:晶體的熔、沸點(diǎn)和硬度都介于晶體Si和金剛石之間,而金剛石和晶體Si均為原予晶體,B與C相鄰與Si處于對角線處,亦為原于晶體.
②.每個三角形的頂點(diǎn)被5個三角形所共有,所以,此頂點(diǎn)完全屬于一個三角形的只占到1/5,每個三角形中有3個這樣的點(diǎn),且晶體B中有20個這樣的角形,因此,晶體B中這樣的頂點(diǎn)(B原子)有3/5×20=12個.又因晶體B中的三角形面為正三角形,所以鍵角為60°
4.分子的空間立體結(jié)構(gòu)(記住)
常見分子的類型與形狀比較
分子類型 |
分子形狀 |
鍵角 |
鍵的極性 |
分子極性 |
代表物 |
A |
球形 |
|
|
非極性 |
He、Ne |
A2 |
直線形 |
|
非極性 |
非極性 |
H2、O2 |
AB |
直線形 |
|
極性 |
極性 |
HCl、NO |
ABA |
直線形 |
180° |
極性 |
非極性 |
CO2、CS2 |
ABA |
V形 |
≠180° |
極性 |
極性 |
H2O、SO2 |
A4 |
正四面體形 |
60° |
非極性 |
非極性 |
P4 |
AB3 |
平面三角形 |
120° |
極性 |
非極性 |
BF3、SO3 |
AB3 |
三角錐形 |
≠120° |
極性 |
極性 |
NH3、NCl3 |
AB4 |
正四面體形 |
109°28′ |
極性 |
非極性 |
CH4、CCl4 |
AB3C |
四面體形 |
≠109°28′ |
極性 |
極性 |
CH3Cl、CHCl3 |
AB2C2 |
四面體形 |
≠109°28′ |
極性 |
極性 |
CH2Cl2 |
|
|
|
|
|
|
直 線 |
三角形 |
V形 |
四面體 |
三角錐 |
V形 H2O |
3.了解極性鍵和非極性鍵,了解極性分子和非極性分子及其性質(zhì)的差異.
(1)共價鍵:原子間通過共用電子對形成的化學(xué)鍵.
(2)鍵的極性:
極性鍵:不同種原子之間形成的共價鍵,成鍵原子吸引電子的能力不同,共用電子對發(fā)生偏移.
非極性鍵:同種原子之間形成的共價鍵,成鍵原子吸引電子的能力相同,共用電子對不發(fā)生偏移.
(3)分子的極性:
①極性分子:正電荷中心和負(fù)電荷中心不相重合的分子.
非極性分子:正電荷中心和負(fù)電荷中心相重合的分子.
②分子極性的判斷:分子的極性由共價鍵的極性及分子的空間構(gòu)型兩個方面共同決定.
非極性分子和極性分子的比較
|
非極性分子 |
極性分子 |
形成原因 |
整個分子的電荷分布均勻,對稱 |
整個分子的電荷分布不均勻、不對稱 |
存在的共價鍵 |
非極性鍵或極性鍵 |
極性鍵 |
分子內(nèi)原子排列 |
對稱 |
不對稱 |
舉例說明:
分子 |
共價鍵的極性 |
分子中正負(fù) 電荷中心 |
結(jié)論 |
舉例 |
同核雙原子分子 |
非極性鍵 |
重合 |
非極性分子 |
H2、N2、O2 |
異核雙原子分子 |
極性鍵 |
不重合 |
極性分子 |
CO、HF、HCl |
異核多原子分子 |
分子中各鍵的向量和為零 |
重合 |
非極性分子 |
CO2、BF3、CH4 |
分子中各鍵的向量和不為零 |
不重合 |
極性分子 |
H2O、NH3、CH3Cl |
③相似相溶原理:極性分子易溶于極性分子溶劑中(如HCl易溶于水中),非極性分子易溶于非極性分子溶劑中(如CO2易溶于CS2中).
例20.根據(jù)科學(xué)人員探測:在海洋深處的沉積物中含有可燃冰,主要成分是甲烷水合物.其組成的兩種分子的下列說法正確的是
A.它們都是極性鍵形成的極性分子 B.它們都只有σ鍵
C.它們成鍵電子的原子軌道都是sp3-s D.它們的立體結(jié)構(gòu)都相同
2.了解共價鍵的主要類型σ鍵和π鍵,能用鍵能、鍵長、鍵角等數(shù)據(jù)說明簡單分子的某些性質(zhì)(對σ鍵和π鍵之間相對強(qiáng)弱的比較不作要求).
(1).共價鍵的分類和判斷:σ鍵(“頭碰頭”重疊)和π鍵(“肩碰肩”重疊)、極性鍵和非極性鍵,還有一類特殊的共價鍵-配位鍵.
(2).共價鍵三參數(shù).
|
概念 |
對分子的影響 |
鍵能 |
拆開1mol共價鍵所吸收的能量(單位:kJ/mol) |
鍵能越大,鍵越牢固,分子越穩(wěn)定 |
鍵長 |
成鍵的兩個原子核間的平均距離(單位:10-10米) |
鍵越短,鍵能越大,鍵越牢固,分子越穩(wěn)定 |
鍵角 |
分子中相鄰鍵之間的夾角(單位:度) |
鍵角決定了分子的空間構(gòu)型 |
共價鍵的鍵能與化學(xué)反應(yīng)熱的關(guān)系:反應(yīng)熱= 所有反應(yīng)物鍵能總和-所有生成物鍵能總和.
例18.下列分子既不存在s-p σ鍵,也不存在p-p π鍵的是
A.HCl B.HF C.SO2 D.SCl2
例19.下列關(guān)于丙烯(CH3-CH =CH2)的說法正確的
A.丙烯分子有8個σ鍵,1個π鍵 B.丙烯分子中3個碳原子都是sp3雜化
C.丙烯分子存在非極性鍵 D.丙烯分子中3個碳原子在同一直線上
內(nèi)容:離子鍵――離子晶體
1.理解離子鍵的含義,能說明離子鍵的形成.了解NaCl型和CsCl型離子晶體的結(jié)構(gòu)特征,能用晶格能解釋離子化合物的物理性質(zhì).
(1).化學(xué)鍵:相鄰原子之間強(qiáng)烈的相互作用.化學(xué)鍵包括離子鍵、共價鍵和金屬鍵.
(2).離子鍵:陰、陽離子通過靜電作用形成的化學(xué)鍵.
離子鍵強(qiáng)弱的判斷:離子半徑越小,離子所帶電荷越多,離子鍵越強(qiáng),離子晶體的熔沸點(diǎn)越高.
離子鍵的強(qiáng)弱可以用晶格能的大小來衡量,晶格能是指拆開1mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和陽離子所吸收的能量.晶格能越大,離子晶體的熔點(diǎn)越高、硬度越大.
離子晶體:通過離子鍵作用形成的晶體.
典型的離子晶體結(jié)構(gòu):NaCl型和CsCl型.氯化鈉晶體中,每個鈉離子周圍有6個氯離子,每個氯離子周圍有6個鈉離子,每個氯化鈉晶胞中含有4個鈉離子和4個氯離子;氯化銫晶體中,每個銫離子周圍有8個氯離子,每個氯離子周圍有8個銫離子,每個氯化銫晶胞中含有1個銫離子和1個氯離子.
NaCl型晶體 |
CsCl型晶體 |
每個Na+離子周圍被6個C1-離子所包圍,同樣每個C1-也被6個Na+所包圍。 |
每個正離子被8個負(fù)離子包圍著,同時每個負(fù)離子也被8個正離子所包圍。 |
(3).晶胞中粒子數(shù)的計算方法--均攤法.
位置 |
頂點(diǎn) |
棱邊 |
面心 |
體心 |
貢獻(xiàn) |
1/8 |
1/4 |
1/2 |
1 |
例14.下列離子晶體中,熔點(diǎn)最低的是
A.NaCl B.KCl C.CaO D.MgO
例15.X、Y都是IIA(Be除外)的元素,已知它們的碳酸鹽的熱分解溫度:T(XCO3)>T(YCO3),則下列判斷正確的是
A.晶格能: XCO3>YCO3 B.陽離子半徑: X2+>Y2+
C.金屬性: X>Y D.氧化物的熔點(diǎn): XO>YO
例16.螢石(CaF2)晶體屬于立方晶系,螢石中每個Ca2+被8個F-所包圍,則每個F-周圍最近距離的Ca2+數(shù)目為
A.2 B.4 C.6 D.8
例17.01年曾報道,硼元素和鎂元素形成的化合物刷新了金屬化合物超導(dǎo)溫度的最高記錄.該化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:鎂原子間形成正六棱柱,且棱柱的上下底面還各有1個鎂原子;6個硼原子位于棱柱內(nèi),則該化合物的化學(xué)式可表示為
A.MgB B.MgB2 C.Mg2B D.Mg3B2
○鎂原子,位于頂點(diǎn)和上下兩個面心
●硼原子,位于六棱柱的內(nèi)部
內(nèi)容:共價鍵-分子晶體――原子晶體
4.[2008珠海一模]某有機(jī)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式如下:
(1)A分子式是 。
(2)A在NaOH水溶液中加熱反應(yīng)得到B和C,C是芳香化合物。B和C的結(jié)構(gòu)簡式是
B: C:
該反應(yīng)屬于 反應(yīng)。
(3)室溫下,C用稀鹽酸酸化得到E,E的結(jié)構(gòu)簡式是
(4)在下列物質(zhì)中,不能與E發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的是(填寫序號) 。
① 濃H2SO4和濃HNO3的混合液 ②CH3CH2OH(酸催化) ③CH3CH2CH2CH3 ④Na
⑤ CH3COOH(酸催化)
(5)寫出同時符合下列兩項要求的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(寫出其中的兩種)。
①化合物是1,3,5-三取代苯
②苯環(huán)上的三個取代基分別為甲基、羥基和含有?C=O?結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。
(1)C16H2l04N
第五講
3.[2008珠海一模]“C1化學(xué)”是指以分子中只含一個碳原子的物質(zhì)為原料進(jìn)行物質(zhì)合成的化學(xué)。下圖是以天然氣的主要成分為原料的合成路線流程圖,其中“混合氣體”的成分與水煤氣相同;B的水溶液有殺菌防腐性能;D是C的鈉鹽,2mol D分子間脫去1mol H2分子可縮合生成E;H是F與A按物質(zhì)的量之比為1∶2反應(yīng)的產(chǎn)物。
填寫下列空白:
(1)天然氣主要成分的電子式是 ;E的化學(xué)式是 。
(2)D、G的結(jié)構(gòu)簡式是D G 。
(3)寫出下列反應(yīng)式的化學(xué)方程:
A→B
A+F→H 。
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