4.(2011福建高考10)常溫下0.1mol·L^－1醋酸溶液的pH=a，下列能使溶液pH=(a+1)的措施是

　　　 A．將溶液稀釋到原體積的10倍　　　　　 B．加入適量的醋酸鈉固體

　　　 C．加入等體積0.2 mol·L^－1鹽酸　　　　　 D．提高溶液的溫度

解析：醋酸是弱酸，電離方程式是CH₃COOHH⁺+CH₃COO^－，故稀釋10倍，pH增加不到一個單位，A項錯誤；加入適量的醋酸鈉固體，抑制醋酸的電離，使其pH增大，可以使其pH由a變成(a+1)；B項正確；加入等體積0.2 mol·L^－1鹽酸，雖然抑制醋酸的電離，但增大了c(H⁺)，溶液的pH減少；C項錯誤；提高溶液的溫度，促進(jìn)了醋酸的電離，c(H⁺)增大，溶液的pH減少；D項錯誤。

此題涉及弱電解質(zhì)的電離平衡移動，切入點(diǎn)都是比較常規(guī)的設(shè)問，但學(xué)生易錯選。

答案：B

3．(2011浙江高考13)海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計了從模擬海水中制備MgO的實驗方案：

模擬海水中的離 子濃度(mol/L)	Na+	Mg2+	Ca2+	Cl―
0.439	0.050	0.011	0.560	0.001

注：溶液中某種離子的濃度小于1.0×10^－5 mol/L，可認(rèn)為該離子不存在；

實驗過程中，假設(shè)溶液體積不變。

已知：K_sp(CaCO₃)＝4.96×10^－9；K_sp(MgCO₃)＝6.82×10^－6；

K_sp[Ca(OH)₂]＝4.68×10^－6；K_sp[Mg(OH)₂]＝5.61×10^－12。

下列說法正確的是

A．沉淀物X為CaCO₃

B．濾液M中存在Mg²⁺，不存在Ca²⁺

C．濾液N中存在Mg²⁺、Ca²⁺　　　　　

D．步驟②中若改為加入4.2 g NaOH固體，沉淀物Y為Ca(OH)₂和Mg(OH)₂的混合物

解析：步驟①發(fā)生Ca²⁺+OH^―+CaCO₃↓+H₂O；步驟②：K_sp[Mg(OH)₂]＝c(Mg²⁺)×(10^－3)²＝5.6×10^－12，c(Mg²⁺)＝5.6×10^－6。Q[Ca(OH)₂]＝c(Ca²⁺)×(10^－3)²＝10^－8＜K_sp，無Ca(OH)₂析出。

A．正確。生成0001 mol CaCO₃。

B．錯誤。剩余c(Ca²⁺)＝0.001 mol/L。

C．錯誤。c(Mg²⁺)＝5.6×10^－6＜10^－5，無剩余，

D．錯誤。生成0.05 mol Mg(OH)₂，余0.005 mol OH^―，Q[Ca(OH)₂]＝0.01×0.005²＝2.5×10^－7＜K_sp，無Ca(OH)₂析出。

答案：A

[評析]本題考察方式很新穎，主要考察溶度積的計算和分析。解題時要能結(jié)合溶度積計算，分析推斷沉淀是否產(chǎn)生，要求較高。

答案：BD

2.(2011安徽高考12)室溫下，將1.000mol·L^－1鹽酸滴入20.00mL 1.000mol·L^－1氨水中，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如下圖所示。下列有關(guān)說法正確的是

　A. a點(diǎn)由水電離出的c(H⁺)=1.0×10^－14mol/L

　 B. b點(diǎn)：c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=c(Cl^－)

　 C.c點(diǎn)：c(Cl^－)= c(NH₄⁺)

　 D.d點(diǎn)后，溶液溫度略下降的主要原因是NH₃·H₂O電離吸熱

解析：氨水屬于弱堿，因此在1.000mol·L^－1氨水中OH^－的濃度不會是1.000mol·L^－1而是要小于1.000mol·L^－1，由水得離子積常數(shù)可知溶液中H⁺濃度應(yīng)大于1.0×10^－14mol/L，A不正確；由圖像可知b點(diǎn)溶液顯堿性，說明此時氨水有剩余，即溶液是由氨水和氯化銨組成的，因此有c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)＞c(Cl^－)，B不正確；由圖像可知c點(diǎn)溶液顯中性，由電荷守衡可知c(H⁺)+c(NH₄⁺)＝c(OH^－)+c(Cl^－)，所以c(NH₄⁺)＝c(Cl^－)，C正確；由圖像可知d點(diǎn)后溶液中主要物質(zhì)是NH₄Cl，而NH₄Cl要水解吸熱，所以溫度會略有降低，D也不正確。

答案：C

1.(2011江蘇高考14)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

A.在0.1 mol·L^－1NaHCO₃溶液中：c(Na⁺)＞c(HCO₃^－)＞c(CO₃^2－)＞c(H₂CO₃)

B.在0.1 mol·L^－1Na₂CO₃溶液中：c(OH^－)－c(H⁺)＝c(HCO₃^－)+2c(H₂CO₃^－)

C.向0.2 mol·L^－1NaHCO₃溶液中加入等體積0.1 mol·L^－1NaOH溶液：

c(CO₃^2－)＞ c(HCO₃^－)＞ c(OH^－)＞c(H⁺)

D.常溫下，CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液[pH＝7, c(Na⁺)＝0.1 mol·L^－1]：

c(Na⁺)＝c(CH₃COO^－)＞c(CH₃COOH)＞c(H⁺)＝c(OH^－)

繼續(xù)：本題屬于基本概念與理論的考查，落點(diǎn)在水解與電離平衡、物料守恒和電荷守恒、離子濃度大小比較。溶液中存在水解與電離兩個過程的離子濃度大小比較似乎是考試熱點(diǎn)內(nèi)容，高三復(fù)習(xí)中要反復(fù)加強(qiáng)訓(xùn)練。

A.在0.1 mol·L^－1NaHCO₃溶液中，HCO₃^－在溶液中存在水解與電離兩個過程，而溶液呈堿性，說明水解過程大于電離過程，c(H₂CO₃)＞c(CO₃^2－)

B.c(OH^－)－c(H⁺)＝c(HCO₃^－)+2c(H₂CO₃^－)中把c(H⁺)移項到等式另一邊，即是質(zhì)子守恒關(guān)系式。

C.向0.2 mol·L^－1NaHCO₃溶液中加入等體積0.1 mol·L^－1NaOH溶液后，相當(dāng)于0.05 mol·L^－1的Na₂CO₃溶液和NaHCO₃溶液的混合液，由于Na₂CO₃的水解程度大于NaHCO₃的水解程度，因此正確的關(guān)系是：c(HCO₃^－)＞c(CO₃^2－)＞ c(OH^－)＞c(H⁺)。

D.常溫下，CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液，包括CH₃COO^－水解和CH₃COOH電離兩個過程，既然pH＝7, 根據(jù)電荷守恒式，不難得出c(Na⁺)＝c(CH₃COO^－) ＝0.1 mol· L^－1，c(H⁺)＝c(OH^-)＝1×10^－7 mol·L^－1。水解是有限的，c(CH₃COOH)＞c(CH₃COO^－)。

14.(2011四川，14分)

開發(fā)氫能是實現(xiàn)社會可持續(xù)發(fā)展的需要。硫鐵礦(FeS₂)燃燒產(chǎn)生的SO₂通過下列碘循環(huán)工藝過程既能制H₂SO₄，又能制H₂。

請回答下列問題：

(1)已知1g FeS₂完全燃燒放出7.1kJ熱量，F(xiàn)eS₂燃燒反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為______________。

(2)該循環(huán)工藝過程的總反應(yīng)方程式為_____________。

(3)用化學(xué)平衡移動的原理分析，在HI分解反應(yīng)中使用膜反應(yīng)器分離出H₂的目的是____________。

(4)用吸收H₂后的稀土儲氫合金作為電池負(fù)極材料(用MH)表示)，NiO(OH)作為電池正極材料，KOH溶液作為電解質(zhì)溶液，可制得高容量，長壽命的鎳氫電池。電池充放電時的總反應(yīng)為：

NiO(OH)+MHNi(OH)₂+M

①電池放電時，負(fù)極的電極反應(yīng)式為____________。

②充電完成時，Ni(OH)₂全部轉(zhuǎn)化為NiO(OH)。若繼續(xù)充電將在一個電極產(chǎn)生O₂，O₂擴(kuò)散到另一個電極發(fā)生電極反應(yīng)被消耗，從而避免產(chǎn)生的氣體引起電池爆炸，此時，陰極的電極反應(yīng)式為____________

解析：本題主要考察熱化學(xué)方程式的書寫、勒夏特列原理的應(yīng)用和電極反應(yīng)方程式的書寫。

答案：(1)4FeS₂(s)+11O₂(g)2Fe₂O₃(s)+8SO₂(g)　 △H＝－3408kJ/mol

　　 (2)2H₂O+SO₂=H₂SO₄+H₂

(3)減小氫氣的濃度，使HI分解平衡正向移動，提供HI的分解率

(4)MH+OH^－－e^－=M+H₂O

　 2H₂O+O₂+4e^－=4OH^－

13.(2011北京高考26，14分)

氯堿工業(yè)中電解飽和食鹽水的原理示意圖如下圖所示：

(1)溶液A的溶質(zhì)是　　　　　　　　　　 ；

(2)電解飽和食鹽水的離子方程式是　　　　　　　　　　　 　　　　；

(3)電解時用鹽酸控制陽極區(qū)溶液的pH在2-3，用化學(xué)平衡移動原理解釋鹽酸的作用　　　　　　　 ；

(4)電解所用的鹽水需精制。去除有影響的Ca²⁺、Mg²⁺、NH₄⁺、SO₄^2－[c(SO₄^2－)＞c(Ca²⁺)]。

精致流程如下(淡鹽水和溶液A來電解池)：

①鹽泥a除泥沙外，還含有的物質(zhì)是　　 。

②過程Ⅰ中將NH₄⁺轉(zhuǎn)化為N₂的離子方程式是　　

③BaSO₄的溶解度比BaCO₃的小，過程Ⅱ中除去的離子有　　　

④經(jīng)過程Ⅲ處理，要求鹽水中c 中剩余Na₂SO₃的含量小于5mg /L,若鹽水b中NaClO的含量是7.45 mg /L ，則處理10m³ 鹽水b ，至多添加10% Na₂SO₃溶液 　　　　kg(溶液體積變化忽略不計)。

解析：(1)電解時在電極的作用下，溶液中的陽離子向陰極作定向運(yùn)動，陰離子向陽極作定向運(yùn)動，所以電解飽和食鹽水時Na⁺和H⁺向陰極運(yùn)動并放電，但H⁺比Na⁺易得電子，所以H⁺首先放電，方程式為2H⁺+2e^－=H₂↑。由于H⁺是水電離出的，所以隨著H⁺的不斷放電，就破壞了陰極周圍水的電離平衡，OH^－的濃度就逐漸增大，因此溶液A的溶質(zhì)是NaOH。由于Cl^－比OH^－易失電子，所以在陽極上CI^－首先放電，方程式為2Cl^－－2e^－=Cl₂↑。因此電解飽和食鹽水的離子方程式為2Cl^－+2H₂O2OH^－+H₂↑+Cl₂↑。

(2)見解析(1)

(3)由于陽極上生成氯氣，而氯氣可溶于水，并發(fā)生下列反應(yīng)Cl₂+H₂OHCl+HClO，根據(jù)平衡移動原理可知增大鹽酸的濃度可使平衡向逆反應(yīng)方向移動，減少氯氣在水中的溶解，有利于氯氣的溢出。

(4)由于溶液中含有Mg²⁺，所以用溶液A(即NaOH)調(diào)節(jié)溶液的pH時，會產(chǎn)生Mg(OH)₂沉淀，即鹽泥a中還含有Mg(OH)₂；淡鹽水中含有氯氣，氯氣具有強(qiáng)氧化性，可將NH₄⁺氧化為N₂，而氯氣被還原成Cl^－，方程式為2NH₄⁺+3Cl₂+8OH^－=8H₂O+6Cl^－+N₂↑；沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動，一般說來，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)。由于BaSO₄的溶解度比BaCO₃的小，所以加入BaCO₃后，溶液中的SO₄^2－就結(jié)合Ba²⁺生成更難溶的BaSO₄沉淀，同時溶液中還存在Ca²⁺而CaCO₃也屬于難溶性物質(zhì)，因此還會生成CaCO₃沉淀；NaClO具有強(qiáng)氧化性，可將Na₂SO₃氧化成Na₂SO₄，方程式為Na₂SO₃+NaClO＝Na₂SO₄+NaCl。10m³ 鹽水b中含NaClO的物質(zhì)的量為，由方程式可知消耗Na₂SO₃的質(zhì)量為1mol×126g/mol＝126g。若設(shè)需要10% Na₂SO₃溶液的質(zhì)量為X，則有，解得x＝1760g，即至多添加10% Na₂SO₃溶液1.76kg。

答案：(1)NaOH

(2)2Cl^－+2H₂O2OH^－+H₂↑+Cl₂↑

(3)氯氣與水反應(yīng)：Cl₂+H₂OHCl+HClO，增大HCl的濃度可使平衡逆向移動，減少氯氣在水中的溶解，有利于氯氣的溢出。

(4)①M(fèi)g(OH)₂

　　 ②2NH₄⁺+3Cl₂+8OH^－=8H₂O+6Cl^－+N₂↑

③SO₄^2－、Ca²⁺

④1.76

12.( 2011江蘇高考13，12分) Ag₂O₂是銀鋅堿性電池的正極活性物質(zhì)，可通過下列方法制備：在KOH加入適量AgNO₃ 溶液,生成Ag₂O沉淀，保持反應(yīng)溫度為80℃，邊攪拌邊將一定量K₂S₂O₈溶液緩慢加到上述混合物中，反應(yīng)完全后，過濾、洗滌、真空干燥得到固體樣品。反應(yīng)方程式為2AgNO₃+4KOH+K₂S₂O₈ Ag₂O₂↓+2KNO₃+K₂SO₄+2H₂O

回答下列問題：

(1)上述制備過程中，檢驗洗滌是否完全的方法是　　　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)銀鋅堿性電池的電解質(zhì)溶液為KOH溶液，電池放電時正極的Ag₂O₂ 轉(zhuǎn)化為Ag，負(fù)極的Zn轉(zhuǎn)化為

K₂Zn(OH)₄，寫出該電池反應(yīng)方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　。

(3)準(zhǔn)確稱取上述制備的樣品(設(shè)Ag₂O₂僅含和Ag₂O)2.558g，在一定的條件下完全分解為Ag 和O₂ ，得到224.0mLO₂(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。計算樣品中Ag₂O₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(計算結(jié)果精確到小數(shù)點(diǎn)后兩位)。

解析：本題以銀鋅堿性電池正極活性物質(zhì)Ag₂O₂制備、制備過程檢驗洗洗滌是否完全的實驗方法、電池反應(yīng)、以及成分分析與相關(guān)計算為背景，試圖引導(dǎo)學(xué)生關(guān)注化學(xué)與社會生活，考查學(xué)生用化學(xué)的思維方式來解決一些現(xiàn)實生活中的一些具體問題的能力。

[備考提示]高三復(fù)習(xí)重視化學(xué)與社會生活問題聯(lián)系，要拓展搞活學(xué)科知識。化學(xué)計算要物質(zhì)的量為基本，適當(dāng)關(guān)注化學(xué)學(xué)科思想(如質(zhì)量守恒、電荷守恒、極端分析等)等在化學(xué)計算中的運(yùn)用。

答案：(1)取少許最后一次洗滌濾液，滴入1-2滴Ba(NO₃)₂溶液，若不出現(xiàn)白色渾濁，表示已洗滌完全(或取少許最后一次洗滌濾液，滴入1-2滴酚酞溶液，若溶液不顯紅色，表示已洗滌完全)

(2)Ag₂O₂+2Zn+4KOH+2H₂O＝2K₂Zn(OH)₄+2Ag

(3)n(O₂)＝224mL/22.4L·mL^－1·1000mL· L^－1＝1.000×10^－2 mol

設(shè)樣品中Ag₂O₂的物質(zhì)的量為x, Ag₂O的物質(zhì)的量量為y

248g·mol^－1 × x + 232 g·mol^－1 × y ＝2.588 g

x+1/2 y ＝1.000×10^－2 mol

　x＝9.500×10^－3 mol

y＝1.000×10^－3 mol

w(Ag₂O₂)＝＝0.91。

11．(2011上海)用電解法提取氯化銅廢液中的銅，方案正確的是

A．用銅片連接電源的正極，另一電極用鉑片　 B．用碳棒連接電源的正極，另一電極用銅片

C．用氫氧化鈉溶液吸收陰極產(chǎn)物　　　　　　 D．用帶火星的木條檢驗陽極產(chǎn)物

解析：用電解法提取氯化銅廢液中的銅時，銅必需作陰極，陽極是銅或惰性電極，陰極的反應(yīng)式為：Cu²⁺+2e^－＝Cu。

答案：B

10．(2011全國II卷10)用石墨做電極電解CuSO₄溶液。通電一段時間后，欲使用電解液恢復(fù)到起始狀態(tài)，應(yīng)向溶液中加入適量的

A．CuSO₄ B．H₂O　　　　　　　　　　 C．CuO　　　　　　　　　 D．CuSO₄·5H₂O

　 　解析：用石墨做電極電解CuSO₄溶液的電解方程式是2CuSO₄+2H₂O2H₂SO₄+2Cu+O₂↑，根據(jù)缺什么補(bǔ)什么的，選項C正確。

答案：C

9.(2011海南)根據(jù)下圖，下列判斷中正確的是

A.燒杯a中的溶液pH升高

B.燒杯b中發(fā)生氧化反應(yīng)

C.燒杯a中發(fā)生的反應(yīng)為2H⁺+2e^-=H₂

D.燒杯b中發(fā)生的反應(yīng)為2Cl^--2e^-=Cl₂

[答案]AB

命題立意：原電池相關(guān)知識的考查

解析：題中給出的物質(zhì)表明，該電池的總反應(yīng)是2Zn + O₂ + 2H₂O = 2Zn(OH)₂，a燒杯中電極反應(yīng)為O₂ + 2H₂O +4e^- =4OH^-， b中Zn-2e^- = Zn²⁺，所以正確項為AB。

[技巧點(diǎn)撥]原電池的題是歷屆常考點(diǎn)，本題可視為由前年高考中的鋁空電池變化而來。主要是先要找到電池的總反應(yīng)，反應(yīng)中各電極反應(yīng)、電極周圍酸堿性變化、離子濃度變化及計算才能有據(jù)可依。