21．選做題，共計12分。本題有A、B兩題，分別對應于“物質結構與性質”和“實驗化學”兩個選修課程模塊的內容，每題12分。請選擇其中一題作答，若兩題都作答，將按A題評分。

A．已知A、B、C、D、E五種元素的原子序數(shù)依次遞增，A、B、C、D位于前三周期。A位于周期表的s區(qū)，其原子中電子層數(shù)和未成對電子數(shù)相同；B的基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道，且每種軌道中的電子總數(shù)相同；D原子的核外成對電子數(shù)是未成對電子數(shù)的3倍。A、B、D三種元素組成的一種化合物M是新裝修居室中常含有的一種有害氣體，A、B二種元素組成的原子個數(shù)比為1：1的化合物N是常見的有機溶劑。E有“生物金屬”之稱，E離子和氬原子的核外電子排布相同。

請回答下列問題：(答題時，A、B、C、D、E用所對應的元素符號表示)

(1)E的基態(tài)原子的外圍電子排布式為　 　　　　　　　。

(2)下列敘述正確的是　　　　　　 。(填字母)

a．M與水分子間能形成氫鍵，N是非極性分子

b．M和二氧化碳分子中的中心原子均采用sp²雜化

c．N分子中含有6個鍵和1個鍵

d．BD₂晶體的熔點、沸點都比二氧化硅晶體的低

(3)E的一種氧化物Q，其晶胞結構如右上圖所示，則Q的化學式為　　　　　 ，該晶體中氧的配位數(shù)為　　　　　　 。

(4)電鍍廠排放的廢水中常含有劇毒的BC離子，可在Q的催化下，先用NaClO將　　 BC氧化成BCD，再在酸性條件下BCD繼續(xù)被NaClO氧化成C₂和BD₂。

① A、B、C、D四種元素的電負性由小到大的順序為　　　　　　　 。

② 與BCD互為等電子體的分子、離子的化學式依次為　　　　　 (各寫1種)。

③ 上述反應中后一步反應的離子方程式是　　　　　　　 。

(5)在濃的ECl₃的鹽酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數(shù)為6、組成為ECl₃·6H₂0的綠色晶體，該晶體中兩舞更體的物質的量之比為1：5，則該配離子的化學式為　　　　　　 。

B．硝酸鉀既是一種重要的工業(yè)原料又是一種優(yōu)質的無氯鉀氮復合肥，實驗室可通過下列　 所示的流程制備之。

硝酸鉀等四種鹽在不同溫度下的溶解度(單位：g)見下表。

請回答下列問題：

(1)該制備流程實際是工業(yè)制取硝酸鉀過程的實驗室再現(xiàn)，則步驟一所溶解的固體　　 是　　　　　　 (答物質的名稱)。

(2)在步驟二中，先蒸發(fā)(通過加熱、攪拌進行)使溶液濃縮，這時會有　　　　　　 (答　　 物質的名稱)晶體逐漸析出；當溶液體積減少到約原來的一半時，迅速趁熱過濾，但承接濾液的燒杯應預先加適量的蒸餾水，則此蒸餾水的作用是　　　　　　　 。

(3)為便于吸濾，在安裝減壓過濾裝置時，應使吸濾瓶的支管口與　　　　　　　 相　　 對。吸濾完成后，吸濾瓶中的溶液應從　　　　　　　 倒出。

(4)從溶液中析出的晶體顆粒的大小與結晶的條件有關。下列敘述正確的是　　　　 。(填字母)

a．在一定條件下，溶質的溶解度越小或溶液的濃度越低，析出的品粒就越細小

b．在一定條件下，溶劑的蒸發(fā)速度越慢或溶液冷卻得越慢，析出的晶粒就較大

c．在一定條件下，溶質的溶解度越大或溶液冷卻得越快，析出的品粒就就較大

d．當溶液過飽和時，振蕩容器或向溶液中投入幾粒晶體，都能促使晶體析出

(5)在步驟六對產品進行CI檢驗的目的是　　　　　　 。

(6)該制備硝酸鉀的化學原理之一是利用不同物質的溶解度隨溫度的變化而發(fā)生不　　 同的變化，具體的說就是　　　　　 。又某化工廠用KCI、HNO₃溶液和O₂為原料反應制備硝酸鉀，同時副產C1₂等，則該反應的化學方程式為　　　　　　 。

徐州市2008-2009學年度高三第三次調研考試

20．(10分)乙醇可通過淀粉等生物質原料發(fā)酵制得，屬于可再生資源，由乙醇制取氫氣　　 具有良好的應用前景。已知由乙醇制取氫氣可有如下兩條路線：

① 水蒸氣催化重整：

CH₃CH₂OH(g)+H₂O(g)====4H₂(g)+2CO(g)　 255．58 kJ·mol

② 部分催化氧化：

CH₃CH₂OH(g)+1／2 O₂(g)====3H₂(g)+2CO(g)13．76 kJ·mol

請回答下列問題：

(1)下列說法正確的是　　　　 。(填字母)

A．從原料消耗的角度來看，路線①制氫更有價值

B．從能量消耗的角度來看，路線①制氫更加有利

C．由于路線②制氫要消耗很多能量，故在實際生產中意義不大

D．路線①和路線②均使用催化劑，是為了降低反應所需的能量

(2)在體積為l L的密閉容器中充入2 mol CO和4 mol H₂，一定條件下發(fā)生反應：　　 4H₂(g)+2CO(g)CH₃CH₂OH(g)+H₂O(g)　 255．58kJ·mol　　 欲使(CH₃CH2OH)／(CO)增大，應采取措施是　　　　 。(答兩項即可)

(3)若用0．8lt淀粉為原料，理論上可制得質量分數(shù)為92%的乙醇溶液　　　　 t。

(4)若用乙醇得到的合成氣(CO、H₂的混合氣)來合成一種生物汽油。乙醇按路線① 和路線　 ② 的反應各占50%，合成氣合成生物汽油的反應為：

假定這種生物汽油中含有X、Y兩種成分，且X、Y都是含8個碳原子的烴，X是苯的同系物，Y是烷烴。1 t質量分數(shù)為92%的乙醇經上述轉化(假定各步轉化率均為100%)，最終可得到X的質量為多少噸?

19．(12分)

已知：RCN RCOOH。光學活性毗氟氯禾靈是選擇性強、藥效穩(wěn)定、對人畜安全的多禾本科雜草除草劑，它的合成路線如下：

試回答下列問題：

(1)在吡氟氯禾靈的合成所涉及的反應中，屬于加成反應的有　　　　　　 (填序號)。　　 在吡氟氯禾靈分子中含有　　　　　 個手性碳原子。

(2)B的結構簡式為　　　　　　 。

(3)CH₃CH(OH)CN、物質C長期暴露在空氣中均會變質，其原因分別是　　　　　 。1 mol C分子最多可與　　　　　　 mol NaOH 完全反應。

(4)寫出下列反應的化學方程式：反應⑥有　　　　　　 ；A發(fā)生縮聚反應　　　　 。

(5)的含有三氟甲基(F₃C一)和苯環(huán)的同分異構體共有　　　　　　 種。

18．(10分)控制、治理氮氧化物對大氣的污染是改善大氣質量的重要方面。

(1)光化學煙霧白天生成，傍晚消失，其主要成分為RH(烴)、NO、NO₂、O₃、PAN(CH₃COOONO₂)，某地早上至中午這些物質的相對濃度變化如右圖所示，則下列敘述合

理的是　　　　　 。(填字母)

a．早上8時交通繁忙期，光化學煙霧的主要成分為RH、NO

b．14時，光化學煙霧的主要成分為O₃、PAN

c．PAN、O₃由RH和NO直接反應生成

d．PAN直接由O₃轉化生成

(2)火力發(fā)電廠的燃煤排煙中含大麓的氮氧化物(NO)，可利用甲烷和NO在一定　　 條件下反應消除其污染，則CH₄與NO₂反應的化學方程式為　　　　　 。

(3)在一密閉容器中發(fā)生反應2NO₂2NO+O₂，反應過程中NO₂的濃度隨時間變化的情況如右下圖所示。請回答：

① 依曲線A，反應在前3 min內氧氣的平均反應速率為　　　　　　 。

② 若曲線A、B分別表示的是該反應在某不同條件下的反應情況，則此條件是　　　

(填“濃度”、“壓強”、“溫度”或“催化劑”)。

③ 曲線A、B分剮對應的反應平衡常數(shù)的大小關系是　　　 。(填“>”、“<”或“=”)

(4)一定溫度下，在匭容密閉容器中N₂O₅可發(fā)生下列反應：

2N₂O₅(g)4NO₂(g)+O₂(g)　　　　　　　　　　 I

2NO₂(g)2NO(g)+O₂(g)　　　　　　　　 II

則反應I的平衡常數(shù)表達式為　　　　　 。若達平衡時，(NO₂)=0．4 mol·L，(O₂)=1．3 mol·L，則反應II中NO₂的轉化率為　　　　　　 　，N₂O₅(g)的起始濃度應不低于　　　　　 mo1·L。

17．(10分)

工業(yè)上用重晶石(BaSO₄)制備BaCO₃的常用方法主要有高溫煅燒還原法、沉淀轉化法等。高溫煅燒還原法的工藝流程可簡單的表示如下：

已知：BaSO₄(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g)571．2 kJ·mol

Ba(s)+S(s)+2O₂(g)：BaSO₄(s)1473．2 kJ·mol

Ba(s)+S(s)=BaS(g)460 kJ·mol

請回答：

(1)C(s)和O₂(g)反應生成CO(g)的熱化學方程式為　　　　　　　 。

(2)工業(yè)上煅燒重晶石礦粉時，為使BaSO₄得到充分的還原和維持反應所需的高溫，　　 應采取的措施是　　　　　　 。

(3)沉淀轉化法制備BaCO₃可用飽和Na₂CO₃溶液將BaSO₄轉化為BaCO₃：BaSO₄(s)+CO(aq)BaCO₃(s)+SO(aq)

則：① 在實驗室將少量BaSO₄沉淀全部轉化為BaCO₃的實驗操作方法與步驟為　　　　　 。

② 與高溫煅燒還原法相比，(用飽和Na₂CO₃溶液的)沉淀轉化法的優(yōu)點主要有　　　　　　 。

③ 已知：(BaCO₃)=2．8×10，(BaSO₄)=1．07×10。現(xiàn)欲用沉淀轉化法將0．39 mol BaSO₄全部轉化為BaCO₃，如每次用1．00 L 2．0 mol·LNa₂CO₃溶液處理，至少需要處理　　　　　　 次才能達到目的。

16、(8分)下列框圖表示電解A的稀溶液以及一些常見物質間的轉化關系，圖中所有反應物、生成物及溶液中的水均未標出，C、D、E、F、I均為單質，其中C、D、E為氣體，J為淡黃色固體，O為紅褐色固體，L分子式為N₂H₄。

請回答下列問題：

(1)寫出下列反應的化學方程式：反應⑤　　　　　　 。反應⑦　　　　　　 。

(2)N₂H₄是強還原劑，與氧化劑反應時放出大量的熱，如N₂H₄(1)+2H₂O₂(1)=N₂(g)+4H₂O(g)kJ／mol

因此，N₂H₄可以作為火箭的推進劑。據(jù)此，你認為在常溫下，氮氣和水蒸氣　　

　　　 (填“能”或“不能”)自發(fā)反應生成N₂H₄(1)和H₂O₂(1)，原因是　　　　　　　 。

(3)電解A溶液的過程中，如在陽極產生C、E氣體的體積均為2．24 L(標準狀況)，　　 則在陰極產生氣體的體積(標準狀況)為　　　　　　 。

15、(10分)S₂C1₂是一種金黃色易揮發(fā)的液體，具有強烈的窒息性，在工業(yè)生產上可用于橡膠的硫化。為在實驗室合成S₂C1₂，某化學研究性學習小組進行了以下探究。

[查閱資料]① 干燥的氯氣在110℃-140℃與硫反應，即可得到S₂C₁₂。② S的熔點為112．8℃、沸點為444．6℃；S₂C1₂的熔點為76℃、沸點為138℃。③ S₂C1₂+C1₂2SCl₂。④ S₂C1₂易和水發(fā)生水解反應，生成H₂S、SO₂、H₂SO₃、H₂SO₄等。

[實驗裝置設計]

請回答下列問題：

(1)A中反應的離子方程式為　　　　　　　　　　　 。

(2)B中所放試劑為　　　　　　　　　 ；C中所放試劑為　　 　　　　　。

(3)在加熱D時溫度不宜過高，其原因是　　　　　　　　 ；為了提高S₂C1₂的純度，　 關鍵的操作是控制好溫度和　　　　　　　　　　 。

(4)G裝置的作用是　　　　　　　　　　 。

(5)又知6S₂C1₂+16NH₃S₄N₄+8S+12NH₄C1，且S₄N₄的結構如右圖所示。若非金屬性：S<N，試計算由C1₂制取S₄N₄的過程中，每消耗3 mol C1₂轉移電子的物質的量為　　　　　 。

14．取某白色固體少量于試管中加熱，固體逐漸消失，生成水蒸氣和其它兩種氣體，試管　　 內除管口有少量水珠外，無任何殘留物。另取該固體1．40g與過量燒堿液混合加熱，生成一種使?jié)駶櫦t色石蕊試紙變藍的氣體，這些氣體正好和120．0 mL，0．100 mol／L，H₂SO₄完全反應；再取該固體1．40 g跟足量鹽酸反應，放出一種無色無臭的氣體，這些氣體通入過量的澄清石灰水中，得到1．60 g白色沉淀。下列說法正確的是

A．原白色固體一定是(NH₄)₂CO₃

B．無法確定原白色固體的成份

C．原白色固體中不含任何金屬離子

D．原白色固體一定是(NH₄)₂CO₃和NH₄HCO₃的混合物

13．A、B、C、X均為中學常見的物質，它們之間有如下轉化關系(其它產物已略去)：

下列說法錯誤的是

A．若A是NH₃，則C可能是氧化物

B．若A是非金屬，則C可能是氧化物

C．若X是還原劑，則A可能是氧化物或金屬

D．若X是強堿，則A可能是酸或鹽

12．下列溶液中有關物質的量濃度關系一定正確的是

A．0．1 mol·LNaHA溶液的pH=9：(Na)>(HA)>(OH)>(H₂A)>(A)

B．在NH₄HCO₃溶液中：(H₃O)+(H₂CO₃)=(OH)+(CO)

C．稀鹽酸中逐滴加入氨水至pH>7：(NH)>(Cl)>(OH)>(H)

D．物質的量濃度相等的氨水和NH₄Cl溶液等體積混合(設溶液中無氨分子存在)：　　 2(H)+(NH)=(NH₃·H₂O)+2(OH)